ethyl α-deuteriodiazoacetate | 26697-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl α-deuteriodiazoacetate
• 英文别名: ethyl (2Z)-2-deuterio-2-diazoacetate
• CAS: 26697-95-0
• 化学式: C₄H₆N₂O₂
• 分子量: 115.096
• InChiKey: YVPJCJLMRRTDMQ-WFVSFCRTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl α-deuteriodiazoacetate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以48%的产率得到diethyl but-2-enedioate-d2
  参考文献：
  名称：

  酯官能化 5 元 RhI-κ2-C,O-螯合物的合成和反应性及其在 Rh(cod) 介导的卡宾聚合中的相关性

  摘要：

  先前对 Rh 介导的卡宾聚合的机理研究表明，涉及衍生自 Rh（二烯）物种的有机金属化合物，这些化合物包含 Rh{κ2-C,O-[–CH 类型的五元螯合环(COOR)–CH(Pol)–C(OR)=O–]}（Pol = 聚合物链），其特征在于增长的聚合物链的 β-酯基与金属配位。在此，我们努力表征可能相关的 RhI(cod){κ2-C,O-[–CH(COOR)–CHR'–C(OR)=O–]}（cod = 1,5-环辛二烯）物种. 这些结构可以通过烯烃与烯丙基络合物的交换以及伴随释放相应的 1,3-二烯（衍生自烯丙基配体）而产生。产物不稳定，通过双分子C-H活化过程进一步反应形成相关的双核络合物[(cod)Rh(μ-{-CH(COOR)-CH-C(OR)=O-})2Rh (cod)]，其中琥珀酸二甲酯或二乙酯的碳二价阴离子桥接两个 Rh(cod) 部分。该复合物以独立的方式合成并进行了结构表征。

  DOI：

  10.1002/ejic.201100981
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 在 重水 作用下， 反应 2.0h， 生成 ethyl α-deuteriodiazoacetate
  参考文献：
  名称：

  使用重氮酯作为亲核试剂构建对映体富集的重氮化合物：手性路易斯碱催化

  摘要：

  惊人的重氮化合物：标题反应可生成高官能度的重氮化合物，并具有优异的对映选择性（参见方案； Boc =叔丁氧羰基）。通过快速合成许多光学纯的氮杂环，证明了产品的实用性。该过程的关键是使用2,2,2-三氟乙基重氮乙酸酯作为高级亲核试剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201301509

文献信息

• Radical-Mediated Strategies for the Functionalization of Alkenes with Diazo Compounds
  作者：Yong-Liang Su、Geng-Xin Liu、Jun-Wen Liu、Linh Tram、Huang Qiu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.0c05183

  日期：2020.8.12

  reported. Here we report a novel reaction of diazo compounds utilizing a radical-mediated addition strategy to achieve difunctionalization of diverse alkenes. Diazo compounds are transformed to carbon radicals with a photocatalyst or an iron catalyst through PCET processes. The carbon radical selectively adds to diverse alkenes delivering new carbon radical species, then forms products through hydroalkylation

  重氮化合物与烯烃最常见的反应之一是通过金属卡宾或游离卡宾中间体发生的环丙烷化反应。烯烃与重氮化合物的替代官能化是有限的，并且还没有通过碳碳双键添加 Z-CHR2 元素（Z = H 或杂原子，CHR2 源自 N2 = CR2）的方法报道。在这里，我们报告了一种利用自由基介导的加成策略实现多种烯烃双官能化的重氮化合物的新反应。重氮化合物在光催化剂或铁催化剂的作用下通过 PCET 过程转化为碳自由基。碳自由基选择性地添加到不同的烯烃中，提供新的碳自由基物种，然后通过硫醇辅助的氢原子转移 (HAT) 通过加氢烷基化形成产物，或通过铁催化循环形成叠氮烷基化产物。这两个过程是高度互补的，在温和的反应条件下进行，并表现出高度的官能团耐受性。此外，这两种转化都在克级规模上成功进行，并且可以使用市售试剂轻松制备各种 γ-氨基酯、γ-氨基醇和复杂的螺内酰胺。机理研究揭示了将这两个过程联系起来的合理途径，并解释
• In situ generation of nitrilium from nitrile ylide and the subsequent Mumm rearrangement: copper-catalyzed synthesis of unsymmetrical diacylglycine esters
  作者：Jijun Chen、Ying Shao、Liang Ma、Meihua Ma、Xiaobing Wan

  DOI：10.1039/c6ob02037b

  日期：——

  A novel in situ generation of nitrilium from a nitrile ylide and the subsequent Mumm rearrangement of carboxylic acid, nitrile, and diazo compounds gave various unsymmetrical diacylglycine esters in moderate to high yields. This copper-catalyzed cascade reaction enables one-pot generation of two C–N bonds, one CO bond, and one C–H bond, with nitrogen as the only byproduct. The reaction has a broad

  从腈基叶腈中原位生成新的腈以及随后的羧酸，腈和重氮化合物的Mumm重排以中等到高收率得到了各种不对称的二酰基甘氨酸酯。这种铜催化的级联反应可以一锅生成两个C–N键，一个C O键和一个C–H键，而氮是唯一的副产物。该反应具有宽泛的官能团耐受性，反应迅速，易于放大至100 mmol规模，并且对空气和湿气不敏感。
• Nickel-Catalyzed Transformation of Diazoacetates to Alkyl Radicals Using Alcohol as a Hydrogen Source
  作者：Jingjing Zhao、Pan Li、Yaohua Xu、Yixin Shi、Fuwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03610

  日期：2019.12.6

  transformation of diazoacetates to α-carbonyl methylene radicals has been disclosed in the presence of hyperoxide using ethanol as a hydrogen source and solvent. This strategy is successfully applied in the formation of indolin-2-ones or 1,4-dicarbonyl compounds from acrylamides or enamides in moderate to good yields. These reactions undergo radical addition onto C-C double bonds followed by a cyclization/oxidation

  已经公开了在高氧化物存在下使用乙醇作为氢源和溶剂的镍催化的重氮乙酸酯向α-羰基亚甲基自由基的转化。该策略已成功应用于以中等至良好收率由丙烯酰胺或烯酰胺形成吲哚啉-2-酮或1,4-二羰基化合物的过程。这些反应在CC双键上进行自由基加成，然后分别进行环化/氧化或氧化/水解过程。
• Cu-based carbene involved in a radical process: a new crossover reaction to construct γ-peroxy esters and 1,4-dicarbonyl compounds
  作者：Jiewen Jiang、Jiajun Liu、Ling Yang、Ying Shao、Jiang Cheng、Xiaoguang Bao、Xiaobing Wan

  DOI：10.1039/c5cc05183e

  日期：——

  Herein, a novel crossover reaction of Cu-based carbene, olefin, and tert-butyl hydroperoxide (TBHP) was well developed, leading to γ-peroxy esters and 1,4-dicarbonyl compounds.

  这里，发展了一种新颖的Cu基卡宾、烯烃和叔丁基过氧化氢（TBHP）的交叉反应，产生了γ-过氧酯和1,4-二羰化合物。
• Two Distinct Ag(I)- and Au(I)-Catalyzed Olefinations between α-Diazo Esters and <i>N</i>-Boc-Derived Imines
  作者：Rahul Dadabhau Kardile、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02343

  日期：2019.8.16

  Metal-catalyzed reactions between α-diazo esters and imines were well-known to yield aziridine derivatives exclusively. This work reports two new olefination reactions between N-Boc-derived (Boc = tert-Butyloxycarbonyl) imines and α-diazo esters with Ag(I) and Au(I) catalysts, respectively. Our mechanistic studies reveal that these new olefinations involve an initial attack of diazo esters on metal/imine

  众所周知，α-重氮酯和亚胺之间的金属催化反应只能生成氮丙啶衍生物。这项工作报告了分别由Ag（I）和Au（I）催化剂在N -Boc衍生的（Boc =叔-丁氧基羰基）亚胺和α-重氮酯之间进行的两个新的烯烃化反应。我们的机理研究表明，这些新的烯化反应涉及重氮酯对金属/亚胺络合物的最初攻击，以形成曼尼希加成中间体，随后通过Roskamp反应提供α-芳基-β-氨基丙烯酸酯，或形成β-芳基-β -氨基丙烯酸酯通过形成卡宾银而形成。