N-benzyl-N-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]-p-toluenesulfonamide | 205885-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]-p-toluenesulfonamide
• 英文别名: N-benzyl-4-methyl-N-(2-trimethylsilylethynyl)benzenesulfonamide
• CAS: 205885-29-6
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₂SSi
• 分子量: 357.549
• InChiKey: FBNMHOFYUSZKJM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  76-77 °C
• 沸点：
  460.5±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.02
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]-p-toluenesulfonamide 在 titanium(IV) isopropylate 、 异丙基氯化镁 、 氢气 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Concise and Stereoselective Synthesis of Enamides and Dienamides by a Titanium-Mediated Coupling Method

  摘要：

  Ynamide-titanium alkoxide complexes underwent hydrolysis or addition to aldehydes and ketones to give single, stereodefined di- or trisubstituted enamides in good yields. Alternatively, coupling of a variety of alkyne-titanium alkoxide complexes with terminal ynamides generated amino-substituted titanacyclopentadienes, hydrolysis or aldehyde addition of which afforded stereodefined dienamides.

  DOI：

  10.1021/ol027209x
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 N-benzyl-N-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]-p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Ag(I)-催化从 1-氨基丁二炔和苯胺合成 2-氨基喹啉

  摘要：

  描述了 Ag(I) 催化的 1-氨基丁二炔与苯胺的环化。通过调整苯胺的空间和电子特性，构建了 2-氨基喹啉支架，而不是文献报道的 2-氨基吡咯。值得注意的是，聚芳胺的反应也能顺利进行，得到含氮聚芳烃。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100952

文献信息

• Hydroboration and Suzuki–Miyaura Coupling Reactions with the Electronically Modulated Variant of an Ynamine: The Synthesis of (E)-β-Arylenamides
  作者：Bernhard Witulski、Nicole Buschmann、Uwe Bergsträßer

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00773-0

  日期：2000.10

  The first hydroboration of an 1-alkynylamide—the electronically modulated variant of an ynamine—is described. This hydroboration in combination with a Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction with aryl bromides or aryl iodides allows a flexible synthesis of (E)-β-arylenamides and 3-(2′-amidovinyl)indoles with high degree of molecular diversity.

  描述了1-炔基酰胺的第一次氢硼化反应（一种电子调节的炔胺变体）。这种氢硼化结合了Suzuki-Miyaura与芳基溴化物或芳基碘化物的交叉偶联反应，可以灵活地合成具有高度分子多样性的（E）-β-芳基酰胺和3-（2'-氨基乙烯基）吲哚。
• Synthesis of 2-iodoynamides and regioselective [2+2] cycloadditions with ketene
  作者：Yu-Pu Wang、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.002

  日期：2011.4

  The first synthesis of 2-iodoynamides is described as well as the first [2+2] cycloadditions of ketene with iodo alkynes.

  描述了 2-iodoynamides 的首次合成以及烯酮与碘炔烃的首次 [2+2] 环加成反应。
• Catalytic Asymmetric Three‐component Hydroacyloxylation/ 1,4‐Conjugate Addition of Ynamides
  作者：Xiangqiang Li、Mingyi Jiang、Tangyu Zhan、Weidi Cao、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/asia.202000503

  日期：2020.7

  derivatives containing gem (1,1)‐diaryl skeletons in moderate to good yields with excellent ee values. The scale‐up experiment and further derivation showed the practicality of this catalytic system. In addition, a possible catalytic cycle and transition state model was proposed to elucidate the origin of the stereoselectivity based on X‐ray crystal structure of the α‐acyloxyenamide intermediate and product

  一种高度对映体选择性三组分hydroacyloxylation / 1,4-共轭加成的邻羟基苄基醇，ynamides和羧酸是在一个手性的存在下在温和的反应条件下发育N，N'二氧化物/ SC（OTF）3配合物，通过原位生成的邻苯醌甲基化物与α-酰氧基烯酰胺一起，以中等至良好的产率提供了一系列相应的含有宝石（1,1）-二芳基骨架的手性α-酰氧基酰胺衍生物，并具有出色的ee价值观。放大实验和进一步推导表明了该催化系统的实用性。此外，提出了一种可能的催化循环和过渡态模型，以基于α-酰亚氧酰胺中间体和产物的X-射线晶体结构阐明立体选择性的起源。
• Catalytic Asymmetric Hydroacyloxylation/Ring-Opening Reaction of Ynamides, Acids, and Aziridines
  作者：Xiangqiang Li、Hongkun Zeng、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00631

  日期：2021.4.16

  A highly enantioselective three-component reaction of ynamides with carboxylic acids and 2,2′-diester aziridines has been realized by using a chiral N,N′-dioxide/Ho(OTf)3 complex as a Lewis acid catalyst. The process includes the formation of an α-acyloxyenamide intermediate through the addition of carboxylic acids to ynamides and the following enantioselective nucleophilic addition to in-situ-generated

  通过使用手性N，N′-二氧化物/ Ho（OTf）3络合物作为路易斯酸催化剂，实现了酰胺与羧酸和2,2'-二酯氮丙啶的高对映选择性三组分反应。该方法包括通过将羧酸加成到酰胺中并随后将对映选择性亲核加成到由手性催化剂诱导的原位生成的甲亚胺基团上来形成α-酰亚氧酰胺中间体。一系列氨基酰氧酰胺以中等至良好的收率和良好的ee值传递。另外，提出了具有过渡模型的可能的催化循环以阐明反应机理。
• Practical preparation of N-(1-alkynyl)sulfonamides and their synthetic utility in titanium alkoxide-mediated coupling reactions
  作者：Shuji Hirano、Yasuhiro Fukudome、Ryoichi Tanaka、Fumie Sato、Hirokazu Urabe

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.080

  日期：2006.4

  olefinic stereo-, and diastereoselective addition to aldehydes to give virtually single allyl alcohols. Alternatively, inter- or intramolecular coupling reaction between N-(1-alkynyl)sulfonamides and another acetylene or olefin with the above titanium alkoxide reagent generated the corresponding titanacycles, hydrolysis of which furnished stereo-defined (sulfonylamino)dienes or cyclic compounds.

  在CuI的催化存在下，将脂肪族和芳香族磺酰胺用1-溴-1-炔烃炔化，从而以良好或优异的收率得到N-（1-炔基）磺酰胺。在该炔基化过程中未观察到旋光磺酰胺的外消旋作用。从所得产生的乙炔钛络合物ñ - （1-炔基）磺酰胺和Ti（O-我-Pr）4 /2我-PrMgCl后行区域选择性，立体-烯烃，和非对映选择性加成到醛，得到几乎单一烯丙基酒精。或者，N之间的分子间或分子内偶联反应-（1-炔基）磺酰胺和另一种乙炔或烯烃与上述烷氧基钛试剂产生相应的钛环，其水解得到立体确定的（磺酰基氨基）二烯或环状化合物。