对二氟甲硫基硝基苯 | 24933-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 对二氟甲硫基硝基苯
• 中文别名: 4-二氟甲基硫代硝基苯
• 英文名称: (difluoromethyl)(4-nitrophenyl)sulfane
• 英文别名: 4-(Difluoromethylthio)nitrobenzene；1-(difluoromethylsulfanyl)-4-nitrobenzene
• CAS: 24933-57-1
• 化学式: C₇H₅F₂NO₂S
• mdl: MFCD00804873
• 分子量: 205.185
• InChiKey: OPMAJTTXWQKVIG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  40 °C
• 沸点：
  78-79 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  1.4512 g/cm3(Temp: 26 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R20/21/22,R36/37/38
• 海关编码：
  2930909090
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，氮气保护保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对二氟甲硫基硝基苯 在 sodium periodate 、 ruthenium(III) chloride trihydrate 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以99%的产率得到4-二氟甲基磺酰基硝基苯
  参考文献：
  名称：

  从二氟甲基2-吡啶基砜到二氟化磺酸盐：亲核性二氟（磺酰基）甲基化的方案

  摘要：

  已开发出一种合成α，α-二氟磺酸烷基酯的有效方法。选择2-吡啶基作为砜上的芳基取代基对于成功实现这种转化至关重要（请参见方案）。氟化砜的合成应用得到了扩展，并提供了独特的解决方案来应对亲核性二氟（磺酰基）甲基化反应中的长期挑战。

  DOI：

  10.1002/anie.201007594
• 作为产物：
  描述：

  4-nitrobenzenediazonium tetrafluoroborate 在 copper(I) thiocyanate 、 caesium carbonate 、 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 对二氟甲硫基硝基苯
  参考文献：
  名称：

  由二氟甲基三甲基硅烷和原位生成的有机硫氰酸酯合成二氟甲基硫醚

  摘要：

  铜- CF 2 H络合物在从硫氰酸铜和原位产生TMS  CF 2 ħ顺利转换organothiocyanates成有价值的二氟甲基硫醚。该反应步骤可以与几种硫氰化方法组合使用，以实现一锅操作方案，从而可以对广泛使用的烷基卤化物和槟榔重氮盐进行后期二氟甲基硫醇化。这种策略可以将二氟甲硫基引入到类药物分子中。

  DOI：

  10.1002/anie.201500899

文献信息

• Diethyl bromodifluoromethylphosphonate: a highly efficient and environmentally benign difluorocarbene precursor
  作者：Yossi Zafrani、Gali Sod-Moriah、Yoffi Segall

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.082

  日期：2009.7

  thiophenols, using diethyl bromodifluoromethylphosphonate (1) as a difluorocarbene precursor, is described. This commercially available phosphonate was found to undergo an extremely facile P–C bond cleavage on basic hydrolysis (−78 °C to rt), presumably leading to the bromodifluoromethyl anion, which subsequently converts to a difluorocarbene intermediate. The latter is trapped by phenolates 2 or thiophenolates

  描述了使用溴代二氟甲基膦酸二乙酯（1）作为二氟卡宾前体的酚和硫酚的二氟甲基化的简便方法。人们发现，这种可商购的膦酸酯在碱性水解（-78°C至室温）下会经历极其容易的P–C键断裂，可能导致生成溴代二氟甲基阴离子，随后将其转化为二氟卡宾中间体。后者被酚盐2或硫酚盐3捕获以良好至优异的产率得到相应的二氟甲基醚和硫醚。所得的环保副产物磷酸二乙酯离子由于其在水中的优异溶解性而易于从反应混合物中分离出来。由于适用于该反应的温和条件，带有羰基或烯醇盐功能的酚盐离子被选择性地二氟甲基化。
• Difluoromethyl Bioisostere: Examining the “Lipophilic Hydrogen Bond Donor” Concept
  作者：Yossi Zafrani、Dina Yeffet、Gali Sod-Moriah、Anat Berliner、Dafna Amir、Daniele Marciano、Eytan Gershonov、Sigal Saphier

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.6b01691

  日期：2017.1.26

  compounds containing the difluoromethyl group, as it is considered a lipophilic hydrogen bond donor that may act as a bioisostere of hydroxyl, thiol, or amine groups. A series of difluoromethyl anisoles and thioanisoles was prepared and their druglike properties, hydrogen bonding, and lipophilicity were studied. The hydrogen bond acidity parameters A (0.085–0.126) were determined using Abraham’s solute 1H

  人们对含二氟甲基的有机化合物越来越感兴趣，因为它被认为是亲脂性的氢键供体，可以作为羟基，巯基或胺基的生物等排体。制备了一系列的二氟甲基茴香醚和硫代苯甲醚，并研究了它们的类药物性质，氢键和亲脂性。氢键酸度参数A（0.085–0.126）使用亚伯拉罕的溶质1 H NMR分析确定。发现二氟甲基基团以与硫酚，苯胺和胺基团相似的规模充当氢键供体，但不如羟基基团那样。尽管二氟被认为是亲油性增强组，实验Δlog的范围 P（水-辛醇）值日志（ P（XCF 2 H）– log  P（XCH 3））范围从-0.1到+0.4。对于这两个参数，在测量值和Hammettσ常数之间发现线性相关。这些结果可能有助于合理设计含有二氟甲基部分的药物。
• <i>N</i>-Difluoromethylthiophthalimide: A Shelf-Stable, Electrophilic Reagent for Difluoromethylthiolation
  作者：Dianhu Zhu、Yang Gu、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1021/jacs.5b03170

  日期：2015.8.26

  A new, electrophilic difluoromethylthiolating reagent N-difluoromethylthiophthalimide 3 was developed. Reagent 3 can be readily synthesized in four steps from easily available starting materials phthalimide and TMSCF2H. N-difluoromethylthiophthalimide 3 is a powerful electrophilic difluoromethylthiolating reagent that allows the difluoromethylthiolation of a wide range of nucleophiles including aryl/vinyl

  开发了一种新的亲电子二氟甲基硫代试剂 N-二氟甲基硫代邻苯二甲酰亚胺 3。试剂 3 可以很容易地从容易获得的起始材料邻苯二甲酰亚胺和 TMSCF2H 分四步合成。N-二氟甲基硫代邻苯二甲酰亚胺 3 是一种强大的亲电子二氟甲基硫醇化试剂，可对多种亲核试剂进行二氟甲基硫醇化，包括芳基/乙烯基硼酸、炔烃、胺、硫醇、β-酮酯、羟吲哚和富电子杂芳烃，如吲哚、吡咯、 1H-吡咯并[2,3-b]吡啶、咪唑并[1,2-a]吡啶、氨基噻唑、异恶唑和吡唑在温和条件下。
• Visible-Light Photoredox Difluoromethylation of Phenols and Thiophenols with Commercially Available Difluorobromoacetic Acid
  作者：Jinyan Yang、Min Jiang、Yunhe Jin、Haijun Yang、Hua Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01118

  日期：2017.5.19

  A simple and efficient visible-light photoredox one-pot method for difluoromethylation of phenols and thiophenols has been developed. The protocol uses commercially available, inexpensive, and easy handling difluorobromoacetic acid as the difluoromethylating agent, and the diverse O- and S-difluoromethylated products were prepared in good yields with tolerance of many functional groups.

  已开发出一种简单有效的酚和硫酚二氟甲基化的可见光氧化还原一锅法。该方案使用可商购的，廉价的和易于处理的二氟溴乙酸作为二氟甲基化剂，并且以高收率制备了多种O-和S-二氟甲基化产物，并具有许多官能团的耐受性。
• Discriminating non-ylidic carbon-sulfur bond cleavages of sulfonium ylides for alkylation and arylation reactions
  作者：Jing Fang、Ting Li、Xiang Ma、Jiuchang Sun、Lei Cai、Qi Chen、Zhiwen Liao、Lingkui Meng、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.06.069

  日期：2022.1

  The disparate reaction pattern allowed the separate activation of non-ylidic S-alkyl and S-aryl bond. Under acidic conditions, sulfonium ylides serve as alkyl cation precursors which facilitate the alkylations. While under alkaline conditions, cleavage of non-ylidic S-aryl bond produces O-arylated compounds efficiently. The robustness of the protocols were established by the excellent compatibility of

  描述了一种在无过渡金属条件下参与烷基化和芳基化的锍叶立德。不同的反应模式允许单独激活非叶立基S-烷基和S-芳基键。在酸性条件下，锍叶立德用作促进烷基化的烷基阳离子前体。而在碱性条件下，非叶立基 S-芳基键的断裂可有效地产生O-芳基化化合物。协议的稳健性是由包括碳水化合物在内的各种底物的出色兼容性建立的。