(E,Z)-octa-2,6-dienedioic acid diethyl ester | 32829-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E,Z)-octa-2,6-dienedioic acid diethyl ester
• 英文别名: 1,8-diethyl (2Z,6E)-octa-2,6-dienedioate；diethyl (2Z,6E)-octa-2,6-dienedioate；(E/Z)-2,6-Octadien-1,8-disaeurediethylester
• CAS: 32829-98-4
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: VTZHQBVCIAKCLX-FKJILZIQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,Z)-octa-2,6-dienedioic acid diethyl ester 在 rhodium(III) chloride hydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以68%的产率得到C₁₂H₂₀O₇
  参考文献：
  名称：

  老化的预催化剂溶液可导致较高的催化活性：使用ppm量的钌对1,5-二烯进行氧化环化

  摘要：

  四氧化钌催化的直接氧化环化是一种强大的合成方法，可从简单的非手性1,5-二烯起始原料中非对映选择性地制备THF二醇，与目标定向和天然产物的合成具有显着的相关性。我们在这里报告老化的预催化剂溶液表现出异常高的反应性。因此，即使在催化剂负载量为50 ppm的情况下，对于在此单步转化中建立的四个立体异构中心，也获得了令人印象深刻的结果，具有良好的高收率和出色的非对映选择性。周转次数高达15000，周转频率高达3660 h -1获得了。用光谱法分析了老化效果，并给出了解释该反应性的初步假设。最后，通过使用一组具有不同取代模式和不同反应双键几何形状的底物，证明了这种效应在氧化环化化学中的普遍性。

  DOI：

  10.1002/cctc.201600179
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-6-hydroxyhex-2-enoate 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (E,Z)-octa-2,6-dienedioic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  二醇去对称化作为合成不对称二烯基二酯的一种方法

  摘要：

  利用二氧化锰对未活化的二醇进行串联氧化/维蒂希烯化反应，可在高效的不对称化过程中以高收率产生α，β-不饱和羟基酯。少量相应内酯的形成表明，在某些情况下，反应可能会通过内酯中间体进行。使用PCC介导的第二次氧化/维蒂希烯化序列，将α，β-不饱和羟基酯转化为对称或不对称的二烯基二酯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.07.089

文献信息

• In Situ Generation of Ylides for Tandem Oxidation-Olefination Reactions of Unactivated Diols
  作者：Andrew Graham、David Phillips

  DOI：10.1055/s-2008-1042799

  日期：——

  An efficient desymmetrization of diols is achieved using phosphonium salts which undergo deprotonation in the presence of a hindered amine base and manganese dioxide to produce α,β-unsaturated hydroxy esters in good yields.

  利用膦盐在位阻胺碱和二氧化锰存在下发生脱质子作用，可以高效地实现二元醇的非对称化，从而以良好的产率制得α,β-不饱和羟基酯。
• Synthetic studies on amphidinolides C and F: synthesis of the C18–C29 segment of amphidinolide F
  作者：Alan Armstrong、Constantina Pyrkotis

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.093

  日期：2009.7

  The C18–C29 segment of amphidinolide F is synthesised in 12 steps from 1,4-butanediol. Key steps include a mono-Sharpless dihydroxylation of a dienoate, iodocyclisation to construct the trans-THF ring and an E-selective Wittig reaction to introduce the C25–C26 olefin.

  Amphidinolide F的C18–C29片段由1,4-丁二醇分12步合成。关键步骤包括二烯酸酯的无尖锐二羟基化，碘环化以构建反式-THF环和E选择性Wittig反应以引入C25–C26烯烃。
• Coibacins A and B: Total Synthesis and Stereochemical Revision
  作者：Vânia M. T. Carneiro、Carolina M. Avila、Marcy J. Balunas、William H. Gerwick、Ronaldo A. Pilli

  DOI：10.1021/jo402339y

  日期：2014.1.17

  The interface between synthetic organic chemistry and natural products was explored in order to unravel the structure of coibacin A, a metabolite isolated from the marine cyanobacterium cf. Oscillatoria sp. that exhibits selective antileishmanial activity and potent anti-inflammatory properties. Our synthetic plan focused on a convergent strategy that allows rapid access to the desired target by coupling of three key fragments involving E-selective Wittig and modified Julia olefinations. CD measurements and comparative HPLC analyses of the natural product and four synthetic stereoisomers led to determination of its absolute configuration, thus correcting the original assignment at C-5 and unambiguously establishing those at C-16 and C-18. Additionally, we synthesized coibacin B on the basis of the assignment of configuration for coibacin A.