2-羟基-1-氧杂螺[5.5]十一碳-3-烯-5-酮 | 36067-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 中文名称: 2-羟基-1-氧杂螺[5.5]十一碳-3-烯-5-酮
• 英文名称: 2-hydroxy-1-oxaspiro[5.5]undec-3-en-5-one
• 英文别名: 2-Hydroxy-1-oxaspiro<5.5>undec-3-en-5-one
• CAS: 36067-19-3
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: NNYFKMNAIXNTHD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基-1-氧杂螺[5.5]十一碳-3-烯-5-酮 在 Codexis alcohol dehydrogenase P₂-G₀₃ 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 以75%的产率得到(S)-5-hydroxy-1-oxaspiro[5.5]undec-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  对映体生物催化氧化还原异构化。

  摘要：

  醇脱氢酶可以作为强大的催化剂，通过容易获得的 Achmatowicz 型吡喃酮的对映体动态氧化还原异构化来制备光学纯的 γ-羟基-δ-内酯。这种化学启发和纯生物催化的解释模仿传统的金属介导的“借氢”方法，在分子结构和相互转换的官能团之间重组氢化物，有效地扩展了酶工具箱，并为多酶级联和定制细胞工厂的组装提供了新的机会。

  DOI：

  10.1002/anie.201804911
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 在 sodium persulfate 、 正丁基锂 、 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 2-羟基-1-氧杂螺[5.5]十一碳-3-烯-5-酮
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的Achmatowicz重排

  摘要：

  可见光介导的光氧化还原催化是一种可行的方法，可从廉价，易于获得且易于保存的试剂中获得高反应性的中间体，以进行清洁的化学转化。在这里，我们报道了糠醇衍生物的首次光氧化还原催化的Achmatowicz反应，以生产功能化的二氢吡喃酮，同时仅形成了易于分离的副产物NaHSO 4。副产物的水溶性促进了所得到的半缩醛的直接Boc保护，而无需进行柱纯化。该反应非常牢固，并允许使用各种水溶液和光源，包括阳光。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03237

文献信息

• Manganese-Catalyzed Achmatowicz Rearrangement Using Green Oxidant H₂O₂
  作者：Qingzhao Xing、Zhe Hao、Jing Hou、Gaoqiang Li、Ziwei Gao、Jing Gou、Chaoqun Li、Binxun Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00858

  日期：2021.7.16

  catalytic methods for the oxidative furan-recyclizations remain scarcely investigated. Given this, we report a means of manganese-catalyzed oxidations of furan with low loading, achieving the Achmatowicz rearrangement in the presence of hydrogen peroxide as an environmentally benign oxidant under mild conditions with wide functional group compatibility.

  在生物质衍生的呋喃转化的背景下，氧化反应得到了广泛的研究。然而，与利用化学计量氧化剂（如m- CPBA 和 NBS）的大量文献相比，氧化呋喃循环的催化方法仍然很少被研究。鉴于此，我们报告了一种低负载量的锰催化氧化呋喃的方法，在具有广泛官能团兼容性的温和条件下，在作为环境友好氧化剂的过氧化氢存在下实现 Achmatowicz 重排。
• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Dynamic Kinetic Resolution of Pyranones
  作者：Changgui Zhao、Fangyi Li、Jian Wang

  DOI：10.1002/anie.201508205

  日期：2016.1.26

  The dynamic kinetic resolution of 6‐hydroxypyranones with enals or alkynals through an asymmetric redox esterification is catalyzed by a chiral N‐heterocyclic carbene. The resulting esters are obtained in good to high yields and with high levels of enantio‐ and diastereocontrol. The reaction products are further derivatized to obtain functionalized sugar derivatives and natural products.

  手性N-杂环卡宾催化6-羟基吡喃酮与烯类或炔类化合物通过不对称氧化还原酯的动力学动力学拆分。所得酯的收率高，收率高，对映和非对映异构控制水平也很高。将反应产物进一步衍生以获得官能化的糖衍生物和天然产物。
• The binary reagent PhI(OAc)2-Mg(CIO4)2:a SET induced ring enlargement of furan derivatives into pyranones
  作者：Antonella De Mico、Roberto Margarita、Giovanni Piancatelli

  DOI：10.1016/0040-4039(95)91393-k

  日期：1995.5

  The binary reagent PhI(OAc)2-Mg(CIO4)2 is very efficient for a high conversion of (2-furyl)-1-alcohols into pyranones. The reaction mechanism can be explained in terms of a SET process, with the generation of a cation radical as key intermediate.

  二元试剂PhI（OAc）2 -Mg（CIO 4）2对于将（2-呋喃基）-1-醇高度转化为吡喃酮非常有效。反应机理可以用SET过程来解释，其中阳离子自由基的产生是关键的中间体。
• Two catalytic protocols for Achmatowicz rearrangement using cyclic diacyl peroxides as oxidants
  作者：Congyin Wei、Rong Zhao、Zhihong Shen、Denghu Chang、Lei Shi

  DOI：10.1039/c8ob01382a

  日期：——

  In situ generated bromonium-catalyzed and visible-light photocatalytic Achmatowicz rearrangements of furfuryl alcohols using cyclic diacyl peroxides as oxidants are described. Both protocols feature broad substrate scope, excellent functional group tolerance, and mild reaction conditions, affording the synthetically useful dihydropyranone derivatives in good yields.

  描述了使用环状二酰基过氧化物作为氧化剂的糠醇的原位产生的溴催化的和可见光的光催化Achmatowicz重排糠醇。两种方案均具有广泛的底物范围，出色的官能团耐受性和温和的反应条件，从而以高收率提供了合成上有用的二氢吡喃酮衍生物。
• A Convenient Synthesis of 1-Oxaspiro[5.5]undecane Derivatives
  作者：Minas P. Georgiadis、Anastasios Tsekouras、Stamatia I. Kotretsou、Serkos A. Haroutounian、Moschos G. Polissiou

  DOI：10.1055/s-1991-26608

  日期：——

  2-Hydroxy-1-oxaspiro[5.5]undec-3-en-5-one, which is derived from 1-(2-furyl)cyclohexan-1-ol, is used in a convenient synthesis of several 1-oxaspiro[5.5]undecane derivatives.

  2-Hydroxy-1-oxaspiro[5.5]undec-3-en-5-one 由 1-(2-呋喃基)环己-1-醇衍生而来，可用于方便地合成多种 1-oxaspiro[5.5]undecane 衍生物。