2-allyl-2-(3-methylbut-2-enyl)malonic acid dimethyl ester | 127368-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-allyl-2-(3-methylbut-2-enyl)malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl 2-(3-methylbut-2-enyl)-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 127368-24-5
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: YHFGCXFKUXAORV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-2-(3-methylbut-2-enyl)malonic acid dimethyl ester 在 silver hexafluoroantimonate 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 [1-(Hydroxymethyl)-4-propan-2-ylcyclohex-3-en-1-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  底物特定的银（I）催化涉及烷基重排的二烯的环异构化：1,2,5,6-四氢小茴香酸，p-Menth-3-en-7-ol和p-Menth-3-en-7的合成-al。

  摘要：

  从2-烯丙基-2-异戊二烯丙二酸二甲酯（1）到4-异丙基环己-3-烯-1,1-二羧酸二甲酯（2）与烷基重排有关的新型阳离子Ag（I）催化的环异构化发达。从二酯2衍生为二醇3及其X射线晶体学分析确定了结构。通过同位素实验研究了这种新反应的机理，这支持了异常的烷基转移。此外，产物2用于三种天然产物的总合成，即1,2,5,6-四氢孜然酸（12），对-薄荷3-3-烯-7-醇（13）和对薄荷简短说明-3-zh-7-al（14）。

  DOI：

  10.1248/cpb.c17-00433
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二甲酯 、 1-氯-3-甲基-2-丁烯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到2-allyl-2-(3-methylbut-2-enyl)malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  可循环的镧系三氟甲磺酸离子液体介导的未活化的烯醇的有效分子内氢烷氧基化作用：范围和机理

  摘要：

  [Ln（OTf）3 ]类型的镧系三氟甲磺酸盐配合物（Ln = La，Sm，Nd，Yb，Lu）可作为有效的可循环催化剂，用于伯/仲和脂族/芳族化合物的快速分子内加氢烷氧基化（HO）/环化咪唑基室温离子液体（RTIL）中的羟基烯烃，生成相应的呋喃，吡喃，螺双环呋喃，螺双环呋喃/吡喃，苯并呋喃和异色满衍生物。产物直接从催化溶液中分离出来，转化表现出马尔可夫尼科夫区域选择性，周转频率高达47 h -1在120°C下。初级烯醇环化的环大小速率依赖性为5> 6，与空间控制的过渡态一致。末端烯醇的加氢烷氧基化/环化速率比内部烯醇的加氢烷氧基化/环化速率稍快，这表明在环状过渡态中适度的空间需求。芳基官能化羟基烯烃的环化速率比线性烯醇的环化速率更快，而五元和五元/六元螺双环骨架也被区域选择性封闭。在主要的空间受限的烯醇的环化过程中，从La 3+（1.160Å）到Lu 3+，对金属离子半径的周转频率依赖性降低了约80倍（0

  DOI：

  10.1002/chem.200902269

文献信息

• Desulfitative Thioalkylation of Alkenes
  作者：Lidong Cao、Ciril Jimeno、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/adsc.202000657

  日期：2020.9.8

  An efficient method for the thioalkylation of alkenes via radical desulfitative sulfur‐group transfer is described. The reaction is based on the use of readily available thiosulfonates as starting materials and cheap radical initiators such as dilauroyl peroxide (DLP) and sun lamp irradiation. No transition metal catalyst is required, and the reaction takes place under mild conditions.

  描述了通过自由基脱硫硫基转移进行烯烃硫烷基化的有效方法。该反应基于使用容易获得的硫代磺酸盐作为原料和廉价的自由基引发剂，例如过氧化二月桂酰（DLP）和日光照射。不需要过渡金属催化剂，并且反应在温和的条件下进行。
• Iron-Mediated Radical Nitro-Cyclization Reaction of 1,6-Dienes
  作者：Tsuyoshi Taniguchi、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1021/ol902510p

  日期：2010.1.1

  involved radical addition of a nitro group to 1,6-dienes promoted by the thermal decomposition of iron nitrate(III) nonahydrate, cyclization, and trapping of the resulting terminal radicals by a chlorine atom in the presence of chloride salt afforded five-membered-ring compounds. The present reaction provides a practical method for the synthesis of nitro compounds due to its simple experimental procedure

  依次进行的步骤包括：通过硝酸铁（III）九水合物的热分解，环化和在氯化物盐的存在下用氯原子捕获最终的末端自由基，将硝基基团加成至1,6-二烯。元环化合物。本反应由于其简单的实验步骤和使用无毒且廉价的铁试剂而为合成硝基化合物提供了一种实用的方法。
• A simple diamine as ligand in iron-catalyzed regioselective allylic alkylation
  作者：Chenguang Yu、Aihua Zhou、Jing He

  DOI：10.1039/c2ra21646a

  日期：——

  A simple and efficient diamine was found to be an efficient ligand for the iron-catalyzed regioselective allylic alkylation between various allyl carbonates and nucleophiles, affording excellent yields and good regioselectivity (up to 94% and >20 : 1).

  发现简单有效的二胺是各种碳酸烯丙酯和亲核试剂之间铁催化的区域选择性烯丙基烷基化的有效配体，具有优异的产率和良好的区域选择性（高达94％和> 20：1）。
• Intermolecular Radical Addition and Addition/Cyclization Reactions of Alkoxyamines onto Nonactivated Alkenes
  作者：Christian Wetter、Katja Jantos、Katharina Woithe、Armido Studer

  DOI：10.1021/ol034994k

  日期：2003.8.1

  prepared from commercially available starting materials, undergo efficient thermal radical carboaminoxylations onto various nonactivated alkenes to provide 1,4-functionalized malonates B in good to excellent yields. The experiments are very easy to conduct. The carboaminoxylations can be combined with radical cyclization and fragmentation processes.

  [反应：见正文]烷氧基胺A（很容易从市售的起始原料制得）在各种未活化的烯烃上进行有效的热自由基碳氨羰基化反应，以良好的产率获得良​​好的1,4-官能化的丙二酸酯B。实验非常容易进行。羧甲基化可以与自由基环化和断裂过程结合。
• Enantioselective Alkoxycyclization of 1,6‐Enynes with Gold(I)‐Cavitands: Total Synthesis of Mafaicheenamine C
  作者：Inmaculada Martín‐Torres、Gala Ogalla、Jin‐Ming Yang、Antonia Rinaldi、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.202017035

  日期：2021.4.19

  cyclization has been applied for the first total synthesis of carbazole alkaloid (+)‐mafaicheenamine C and its enantiomer, establishing its configuration as R. The cavity effect was also evaluated in the cycloisomerization of dienynes. A combination of experiments and theoretical studies demonstrates that the cavity of the gold(I) complexes forces the enynes to adopt constrained conformations, which results

  手性金 (I)-空穴配合物已被开发用于 1,6-烯炔的对映选择性烷氧基环化。这种对映选择性环化已应用于咔唑生物碱(+)-mafaicheenamine C及其对映体的首次全合成，确定其构型为R。在二炔的环异构化中也评估了空腔效应。实验和理论研究相结合表明，金（I）配合物的空腔迫使烯炔采用受约束的构象，从而导致观察到的高区域选择性和立体选择性。