3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-O-(tert-butyldimethylsilyl)-D-mannopyranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-O-(tert-butyldimethylsilyl)-D-mannopyranose
• 英文别名: (2R,4aR,7S,8S,8aR)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-8-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-ol
• 化学式: C₂₆H₃₆O₆Si
• 分子量: 472.654
• InChiKey: QFDBWRYQQJFRJE-FDJCHRQXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.79
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-O-(tert-butyldimethylsilyl)-D-mannopyranose 在 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 三苯基氧化膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 20.0~45.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 61.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于光活化 Man(β1,4)GlcNAc 的生物正交探针的立体选择性合成

  摘要：

  我们报告了一种操作简便的协议，用于制备具有生物活性的哺乳动物二糖 Man(β1,4)GlcNAc 的可光活化探针。在一锅法氯化、碘化和糖基化序列中使用构象受限的甘露糖半缩醛供体，以出色的非对映选择性和产率生成 β-甘露糖苷。在获得二糖后，我们通过含有二氮丙啶的连接体与 C-1 和 C-2 衍生的甘露糖胺之间的缩合反应附加一个配备二氮丙啶-炔烃的连接体来生成相应的光活化探针，以提供所需的 C-1 和 C-2改良的基于 Man(β1,4)GlcNAc 的探针。这种新的合成方案大大简化了这种重要的生物活性二糖的制备，使未来的工作能够识别其在细胞中的蛋白质结合伙伴。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2023.154521
• 作为产物：
  描述：

  ((2R,4aR,6R,7S,8S,8aR)-8-Benzyloxy-2-phenyl-6-phenylsulfanyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yloxy)-tert-butyl-dimethyl-silane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以42 %的产率得到3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-O-(tert-butyldimethylsilyl)-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  基于光活化 Man(β1,4)GlcNAc 的生物正交探针的立体选择性合成

  摘要：

  我们报告了一种操作简便的协议，用于制备具有生物活性的哺乳动物二糖 Man(β1,4)GlcNAc 的可光活化探针。在一锅法氯化、碘化和糖基化序列中使用构象受限的甘露糖半缩醛供体，以出色的非对映选择性和产率生成 β-甘露糖苷。在获得二糖后，我们通过含有二氮丙啶的连接体与 C-1 和 C-2 衍生的甘露糖胺之间的缩合反应附加一个配备二氮丙啶-炔烃的连接体来生成相应的光活化探针，以提供所需的 C-1 和 C-2改良的基于 Man(β1,4)GlcNAc 的探针。这种新的合成方案大大简化了这种重要的生物活性二糖的制备，使未来的工作能够识别其在细胞中的蛋白质结合伙伴。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2023.154521

文献信息

• Highly Stereoselective β-Mannopyranosylation via the 1-α-Glycosyloxy-isochromenylium-4-gold(I) Intermediates
  作者：Yugen Zhu、Biao Yu

  DOI：10.1002/chem.201500648

  日期：2015.6.8

  ortho‐alkynylbenzoate β‐donors, an anomerization and glycosylation sequence can also ensure the highly β‐selective mannosylation. The 1‐α‐mannosyloxy‐isochromenylium‐4‐gold(I) complex (Cα), readily generated upon activation of the α‐mannosyl ortho‐alkynylbenzoate (1 α) with Ph3PAuBAr4F at −35 °C, was well characterized by NMR spectroscopy; the occurrence of this species accounts for the high β‐selectivity

  虽然金（I） -催化的与糖基化反应4,6- ø -亚苄基甘露糖基栓系邻-alkynylbenzoates作为供体完全属于入克里奇型β选择性甘露糖基化的类别当PH 3 PAuOTf被用作催化剂时，在该甘露糖基α-三氟甲磺酸酯被调用，替换了的-在金光学传递函数（I）配合物与亲核性降低的抗衡阴离子（即，- NTF 2，-的SbF 6，- BF 4，和-巴4 ˚F）导致完全甘露糖基邻位蛋白的β-选择性丧失炔基苯甲酸β-供体。然而，对于α-给体，在Ph 3 PAuBAr 4 F（BAr 4 F =四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸酯）催化下的甘露糖基化反应具有很高的β-选择性，适用范围很广。基板；这些包括与甘露糖基供体在O3上安装了庞大的TBS基团的糖基化，带有4,6-二-O-苯甲酰基的供体以及在空间上不匹配或受阻的受体。对于邻炔基苯甲酸酯的β-供体，其异构化和糖基化序列也可以确保高度β-选择性甘
• Formation of β-Mannopyranosides of Primary Alcohols Using the Sulfoxide Method
  作者：David Crich、Sanxing Sun

  DOI：10.1021/jo9606517

  日期：1996.1.1
• Stereoselective synthesis of photoactivatable Man(β1,4)GlcNAc-based bioorthogonal probes
  作者：Abdullah A. Hassan、Mia L. Huang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2023.154521

  日期：2023.6

  We report an operationally facile protocol to prepare photoactivatable probes of the bioactive mammalian disaccharide, Man(β1,4)GlcNAc. Using conformationally restricted mannosyl hemi-acetal donors in a one-pot chlorination, iodination and glycosylation sequence, β-mannosides were generated in excellent diastereoselectivities and yields. Upon accessing the disaccharide, we generated the corresponding

  我们报告了一种操作简便的协议，用于制备具有生物活性的哺乳动物二糖 Man(β1,4)GlcNAc 的可光活化探针。在一锅法氯化、碘化和糖基化序列中使用构象受限的甘露糖半缩醛供体，以出色的非对映选择性和产率生成 β-甘露糖苷。在获得二糖后，我们通过含有二氮丙啶的连接体与 C-1 和 C-2 衍生的甘露糖胺之间的缩合反应附加一个配备二氮丙啶-炔烃的连接体来生成相应的光活化探针，以提供所需的 C-1 和 C-2改良的基于 Man(β1,4)GlcNAc 的探针。这种新的合成方案大大简化了这种重要的生物活性二糖的制备，使未来的工作能够识别其在细胞中的蛋白质结合伙伴。