(R)-2-(p-tolylsulfinyl)-1-cyclohexanone | 104871-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-(p-tolylsulfinyl)-1-cyclohexanone
• 英文别名: 2-(p-tolylsulfinyl)cyclohexanone；2-[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 104871-67-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂S
• 分子量: 236.335
• InChiKey: KVGRBFQZGQWCFQ-VYIIXAMBSA-N

物化性质

• 沸点：
  425.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  53.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(p-tolylsulfinyl)-1-cyclohexanone 在 sodium hydroxide 、 disodium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 copper diacetate 、 苄基三乙基氯化铵 、 manganese triacetate 、 silica gel 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 双环[3.3.1]壬-2-烯-9-酮
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的2-烯丙基环己酮的2-对甲苯硫基衍生物与Mn（III）的自由基环化：桥联的双环酮和硫代色烷-3-酮的不对称合成†

  摘要：

  报道了对映体富集的2-烯丙基-2-（对甲苯磺酰基）-环己酮4和2-烯丙基-2-（对甲苯磺酰基）环己酮9的基于Mn（III）的氧化分子内环化。观察到的化学选择性（在烯丙基双键上生成桥联双环酮的反应与在对甲苯基上生成硫代色烷-3-酮的芳香环上的反应）分别取决​​于硫官能团（分别为砜或硫醚），这决定了对甲苯基环的电子密度和起始化合物的构象偏好。C-2上取代基的性质与内/外相关 环化的选择性以及烯酮形成中的区域选择性。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00467-x
• 作为产物：
  描述：

  在 silica gel 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.58h， 生成 (R)-2-(p-tolylsulfinyl)-1-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  (芳基亚磺酰基)丙酮的实用光学拆分及其在合成2-(芳基亚磺酰基)环烷酮中的应用

  摘要：

  外消旋（芳基亚磺酰基）丙酮 (1) 通过与 (R)- 或 (S)-2-氨基-2-苯基乙醇形成其恶唑烷衍生物，然后在 Florisil-MgO 上进行色谱分离并随后水解得到 (S) - 或 (R)-1，分别。此外，还描述了 1 到光学活性 2-(对甲苯基亚磺酰基) 环己酮和 2-(对甲苯基亚磺酰基)-4- 环庚烯酮的衍生。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.3531

文献信息

• Stereocontrolled Reduction of 2-(<i>p</i>-Tolylsulfinyl)cycloalkanones under Basic Conditions: π-Facial Selection in Cyclic Systems Directed by a Chiral Side Chain
  作者：Katsuyuki Ogura、Michio Ishida、Makoto Fujita

  DOI：10.1246/bcsj.62.3987

  日期：1989.12

  Reduction of a 2-(p-tolylsulfinyl)cycloalkanone with sodium borohydride in methanol–triethylamine is accompanied by rapid epimerization at C2. Under the conditions employed here, the π-facial selectivity of the reduction is directed by the side chain chirality and, among four possible isomers of the corresponding cycloalkanol, one isomer is given with high selectivities up to 85%.

  用硼氢化钠在甲醇-三乙胺中还原2-(p-甲苯硫酰基)环烷酮时，C2处会迅速发生表异构化。在这里采用的条件下，减肥的π面选择性受侧链手性影响，在相应的环烷醇的四种可能异构体中，有一种异构体的选择性高达85%。
• Synthesis of enantiomerically pure (R)- and (S)-2-ethoxycarbonylmethyl-2-hydroxy-cyclohexanones
  作者：José L Garcı́a Ruano、David Barros、M.Carmen Maestro、Ana Alcudia、Inmaculada Fernández

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00367-x

  日期：1998.10

  with thiosulfonates. The in situ aldol reaction of these compounds with ethyl acetate enolate is highly stereoselective (1,2-asymmetric induction) and yields diastereomeric mixtures of β-hydroxyesters (the configuration of the major one being dependent on the sulfenylating agent) that can be readily separated and transformed into the enantiomerically pure title ketones.

  2-对甲苯基亚磺酰基环己酮的亚磺酰基化可以在-78°C下用硫代磺酸盐实现。这些化合物与乙酸乙酯的烯醇盐的原位羟醛反应是高度立体选择性的（1,2-不对称诱导），可生成易于分离的β-羟基酯的非对映混合物（主要的构型取决于亚磺酰化剂）。并转化为对映体纯的标题酮。
• Stereospecific Synthesis of Chiral α-Sulfinylhydrazones
  作者：Luca Banfi、Lino Colombo、Cesare Gennari、Rita Annunziata、Franco Cozzi

  DOI：10.1055/s-1982-29959

  日期：——
• Highly Stereoselective Aldol Reactions of Lithium Ester Enolates with (<i>R</i>_S)-2-(<i>p-</i>Tolylsulfinyl)cyclohexanones
  作者：José L. García Ruano、David Barros、M. Carmen Maestro、Ramiro Araya-Maturana、Jean Fischer

  DOI：10.1021/jo961643t

  日期：1996.1.1
• Behaviour of 2-p-tolylsulfinyl cyclohexanols under the pummerer reaction conditions
  作者：Ana B. Bueno、M.Carmen Carreño、José L.García Ruano、Almudena Rubio

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80203-7

  日期：1992.1

  The reactions of the chiral 2-p-tolylsulfinyl cyclohexanols with Ac2O/NaOAc (or (CF3CO)2O/Py) at r.t. yielded the 2-p-tolylsulfenyl-2-cyclohexenyl acetates, which cannot be hydrolyzed into the alpha-hydroxyketones. The 1-methyl-2-p-tolylsulfinylcyclohexanols evolved with (CF3CO)2O/Py into the 3-methyl-2-p-tolylsulfenyl-2-cyclohexenyl trifluoroacetates, the latter resulting from a very highly stereoselective hetero-Claisen rearrangement (e.e. > 97%) of the initially formed 1-methyl-2-p-tolylsulfenyl-2-cyclohexenyl trifluoroacetates.