(4S,5S)-5-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-N-tert-butyloxycarbonyl-4-methylpyrrolidin-2-one | 138871-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (4S,5S)-5-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-N-tert-butyloxycarbonyl-4-methylpyrrolidin-2-one
• 英文别名: 4S,5S-1-t-butoxycarbonyl-5-t-butyldiphenylsiloxymethyl-4-methylpyrrolidine-2-one；tert-butyl (2S,3S)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3-methyl-5-oxopyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 138871-60-0
• 化学式: C₂₇H₃₇NO₄Si
• 分子量: 467.681
• InChiKey: IITAXNDPSWSHHN-NZQKXSOJSA-N

物化性质

• 熔点：
  70-72 °C
• 沸点：
  537.2±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.74
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-5-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-N-tert-butyloxycarbonyl-4-methylpyrrolidin-2-one 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 dimethyl sulfide borane 、 四丁基氟化铵 、 三氟乙酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 反式-3-甲基-L-脯氨酸
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of homochiral 3-substituted glutamic acids and prolines from pyroglutamic acid

  摘要：

  Efficient syntheses of (2S,3S)-methylproline (5a) and (2S,3R)-phenylproline (5b) are described, starting from the readily available pyroglutaminol derivatives 2a and 2b via conjugate 1-4-addition of organocuprates to 1. Catalytic hydrogenation of 3 from the least hindered alpha-side furnishes 6, which is transformed to (2S,3R)-methylproline (7). 3-Substituted glutamic acids 8c,d are provided by a four step procedure from 2c,d.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86204-7
• 作为产物：
  描述：

  (S)-tert-butyl 2-((tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl)-5-oxopyrrolidine-1-carboxylate 在 copper(l) iodide 、 双氧水 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 溶剂黄146 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (4S,5S)-5-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-N-tert-butyloxycarbonyl-4-methylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  非核糖体脂肽 (2S,3R)-3-甲基谷氨酸残基的生物合成

  摘要：

  钙依赖性抗生素 (CDA) 和达托霉素是治疗相关的非核糖体脂肽抗生素，含有倒数第二个 C 末端 3-甲基谷氨酸 (3-MeGlu) 残基。与合成标准品的比较表明 (2S,3R) 配置的 3-MeGlu 存在于 CDA 和达托霉素中。从 cda 生物合成基因簇中删除推定的甲基转移酶基因 glmT 消除了 3-MeGlu 的掺入并导致仅产生含 Glu 的 CDA。然而，可以通过喂食合成的 3-methyl-2-oxoglutarate 和 (2S,3R)-3-MeGlu 而不是 (2S,3S)-3-MeGlu 来重新建立 3-MeGlu 化学型。这表明甲基化发生在肽组装之前，并且 CDA 肽合成酶的模块 10 A 结构域对 (2S,3R)-立体异构体具有特异性。进一步的机制分析表明，GlmT 催化 α-酮戊二酸的 SAM 依赖性甲基化，生成 (3R)-methyl-2-oxoglutarate，然后转氨为

  DOI：

  10.1021/ja062960c

文献信息

• Asymmetric synthesis from α-amino acids; some reactions of (S)-pyroglutamate
  作者：King-Chung Woo、Keith Jones

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80452-c

  日期：1991.11

  Reactions at C-3, C-4, and C-5 of pyroglutamate derivative (10) are presented.

  给出了焦谷氨酸衍生物（10）在C-3，C-4和C-5处的反应。
• Solid-Phase Total Synthesis of Daptomycin and Analogs
  作者：Chuda Raj Lohani、Robert Taylor、Michael Palmer、Scott D. Taylor

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00043

  日期：2015.2.6

  An entirely solid-phase synthesis of daptomycin, a cyclic lipodepsipeptide antibiotic currently in clinical use, was achieved using a combination of α-azido and Fmoc amino acids. This methodology was applied to the synthesis of several daptomycin analogs, one of which did not contain kynurenine or the synthetically challenging amino acid (2S,3R)-methylglutamate yet exhibited an MIC approaching that of daptomycin.
• Synthesis of homochiral R-Baclofen from S-glutamic acid.
  作者：C. Herdeis、H.P. Hubmann

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)82107-2

  日期：1992.9

  A stereoselective synthesis of R-Baclofen is presented, starting from S-pyroglutamic acid derivative 3. The key steps are the 1,4-conjugate addition of Grignard cuprate (p-ClPh)2CuMgCl to 3 and Barton-Decarboxylation of 6e to 7e.
• Biosynthesis of the (2<i>S</i>,3<i>R</i>)-3-Methyl Glutamate Residue of Nonribosomal Lipopeptides
  作者：Claire Milne、Amanda Powell、John Jim、Majid Al Nakeeb、Colin P. Smith、Jason Micklefield

  DOI：10.1021/ja062960c

  日期：2006.8.1

  The calcium-dependent antibiotics (CDAs) and daptomycin are therapeutically relevant nonribosomal lipopeptide antibiotics that contain penultimate C-terminal 3-methyl glutamate (3-MeGlu) residues. Comparison with synthetic standards showed that (2S,3R)-configured 3-MeGlu is present in both CDA and daptomycin. Deletion of a putative methyltransferase gene glmT from the cda biosynthetic gene cluster

  钙依赖性抗生素 (CDA) 和达托霉素是治疗相关的非核糖体脂肽抗生素，含有倒数第二个 C 末端 3-甲基谷氨酸 (3-MeGlu) 残基。与合成标准品的比较表明 (2S,3R) 配置的 3-MeGlu 存在于 CDA 和达托霉素中。从 cda 生物合成基因簇中删除推定的甲基转移酶基因 glmT 消除了 3-MeGlu 的掺入并导致仅产生含 Glu 的 CDA。然而，可以通过喂食合成的 3-methyl-2-oxoglutarate 和 (2S,3R)-3-MeGlu 而不是 (2S,3S)-3-MeGlu 来重新建立 3-MeGlu 化学型。这表明甲基化发生在肽组装之前，并且 CDA 肽合成酶的模块 10 A 结构域对 (2S,3R)-立体异构体具有特异性。进一步的机制分析表明，GlmT 催化 α-酮戊二酸的 SAM 依赖性甲基化，生成 (3R)-methyl-2-oxoglutarate，然后转氨为
• Synthesis of homochiral 3-substituted glutamic acids and prolines from pyroglutamic acid
  作者：Claus Herdeis、Hans Peter Hubmann、Hermann Lotter

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86204-7

  日期：1994.3

  Efficient syntheses of (2S,3S)-methylproline (5a) and (2S,3R)-phenylproline (5b) are described, starting from the readily available pyroglutaminol derivatives 2a and 2b via conjugate 1-4-addition of organocuprates to 1. Catalytic hydrogenation of 3 from the least hindered alpha-side furnishes 6, which is transformed to (2S,3R)-methylproline (7). 3-Substituted glutamic acids 8c,d are provided by a four step procedure from 2c,d.