2,5-二甲氧基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-酮 | 75833-45-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 2,5-二甲氧基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-酮
• 英文名称: 3,6-dimethoxybenzocyclobutenone
• 英文别名: 3,6-dimethoxybenzocyclobuten-1(2H)-one；2,5-Dimethoxybicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one
• CAS: 75833-45-3
• 化学式: C₁₀H₁₀O₃
• 分子量: 178.188
• InChiKey: LHHSBDHIOUKUJD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  103-106 °C
• 沸点：
  339.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.226±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-二甲氧基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-酮 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 49.5h， 生成 3,4-dihydro-5,8-dimethoxy-2-methyl-1(2H)-naphthalenone
  参考文献：
  名称：

  苯并环丁烯酮经顺序热电循环反应制备取代的3,4-二氢-1（2 H）-萘酮

  摘要：

  由苯并环丁烯酮通过添加烯基格利雅试剂或添加炔基锂试剂，然后经（E）选择性还原而制得的1-烯基苯并环丁烯醇，经过连续的4π和6π热电环化反应生成取代的3,4-二氢-1（2 H） -萘酮。类似的序列从萘并[b]环丁烯-1（2 H）-1得到3,4，-二氢-1（2 H）-蒽酮。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01054-8
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲氧基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-醇 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到2,5-二甲氧基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-酮
  参考文献：
  名称：

  功能化苯并环丁烯酮的简明合成

  摘要：

  描述了从 3-卤代苯酚衍生物中获取功能化苯并环丁烯酮的简洁方法。这种改进的合成采用 [2+2] 环加成在芳基卤化物脱卤化氢产生的苄与n- BuLi 和 THF产生的乙醛烯醇化物之间进行 [2+2] 环加成，然后氧化苯并环丁烯醇中间体以提供苯并环丁烯酮。[2+2] 反应可以以 10-g 的规模进行，并提高产率。可以容忍许多官能团，包括烯烃和炔烃。还证明了苄与烯酮甲硅烷基缩醛的偶联得到8-取代的苯并环丁烯酮。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.03.080

文献信息

• Site‐Selective C–C Cleavage of Benzocyclobutenones Enabled by a Blocking Strategy Using Nickel Catalysis
  作者：Jing‐Hong Guo、Yu Liu、Xin‐Cheng Lin、Tian‐Mu Tang、Bi‐Qin Wang、Ping Hu、Ke‐Qing Zhao、Feijie Song、Zhang‐Jie Shi

  DOI：10.1002/anie.202106709

  日期：2021.8.23

  Controlling the chemo- and regioselectivity of transition-metal-catalyzed C−C activation remains a great challenge. The transformations of benzocyclobutenones (BCBs) usually involve the cleavage of C1−C2 bond. In this work, an unprecedented highly selective cleavage of C1−C8 bond with the insertion of alkynes is achieved by using blocking strategy via Ni catalysis, providing an efficient method for

  控制过渡金属催化的 C-C 活化的化学和区域选择性仍然是一个巨大的挑战。苯并环丁烯酮 (BCB) 的转化通常涉及 C1-C2 键的断裂。在这项工作中，通过 Ni 催化使用封闭策略实现了前所未有的 C1-C8 键的高选择性裂解和炔烃的插入，为合成 1,8-二取代萘提供了一种有效的方法。值得注意的是，转化后可以很容易地去除封闭基团。
• Tandem Nickel-Catalyzed Dimerization/(4+2) Cycloaddition of Terminal Alkynes with Four-Membered Ring Ketones
  作者：Christophe Aïssa、Manuel Barday、Eva Nicolas、Bradley Higginson、François Delmotte、Martin Appelmans

  DOI：10.1055/a-1671-8497

  日期：2022.2

  Controlling the behavior of terminal alkynes in metal-catalyzed intermolecular tandem reactions is a formidable challenge despite the potential advantage offered by these strategies in modern synthesis. Herein, we describe that a nickel catalyst enables a tandem process involving the rapid dimerization of terminal alkynes into 1,3-enynes and the cycloaddition of these intermediates with an azetidinone

  尽管这些策略在现代合成中具有潜在优势，但在金属催化的分子间串联反应中控制末端炔烃的行为是一项艰巨的挑战。在此，我们描述了镍催化剂能够实现串联过程，该过程涉及末端炔烃快速二聚为 1,3-烯炔，以及这些中间体与氮杂环丁酮、氧杂环丁酮或苯并环丁烯酮的环加成反应。重要的是，不需要缓慢或连续添加试剂和催化剂来协调它们的反应性。这些结果与之前带有应变四元环底物的末端炔烃的环加成形成鲜明对比，后者导致低聚或环三聚，但叔丁基乙炔除外。
• 36-Dimethoxybenzocyclobutenone: a reagent for quinone synthesis
  作者：Manouchehr Azadi-Ardakani、Timothy W. Wallace

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81452-6

  日期：1988.1

  quinone derivatives. In model studies, the benzocyclobutenol derivative 48 underwent thermal electrocyclic ring opening and intramolecular cycloaddition to give 49, while the analogous reaction with 52 failed due to adverse steric effects during the cycloaddition step. In photochemical experiments, attempts to generate the silyi ether 57 by in situ silylation of the dienol 55 and to prepare the benzocyclobutenol

  3,6-二甲氧基苯并环丁烯酮4由2,5-二甲氧基苯甲酸8在四个有效步骤中制得。衍生的苯并环丁烯13在110–115°C处经历电环开环，生成羟基邻二甲基苯醌21，该化合物与亲二烯体反应立体选择得到5,8-二甲氧基-1,2,3,4-四氢-1-萘酚衍生物。由于酮4可以使用亲电试剂在C-5处和在C-2处通过均质溴化，开环和环加成序列为线性稠合对苯二酚和醌衍生物提供了灵活的途径。在模型研究中，对苯并环丁烯醇衍生物48进行热电环开环和分子内环加成，得到49，而与52的类似反应由于在环加成步骤中不利的空间效应而失败。在光化学实验中，尝试通过二烯醇55的原位甲硅烷基化产生甲硅烷基醚57和通过邻苯二甲醛单缩醛60的辐射制备苯并环丁烯醇62的尝试是失败的。
• Divergent Coupling of Benzocyclobutenones with Indoles via C−H and C−C Activations
  作者：Hong Lu、Tian‐Tian Zhao、Jin‐Hua Bai、Dan Ye、Peng‐Fei Xu、Hao Wei

  DOI：10.1002/ange.202010244

  日期：2020.12.21

  selective divergent coupling reactions of benzocyclobutenones and indoles, in which the chemoselectivity is controlled by catalysts, are reported herein. The substrates undergo C2(indole)–C8(benzocyclobutenone) coupling to produce benzylated indoles and benzo[b]carbazoles in the Ni‐ and Ru‐catalyzed reactions. A completely different selectivity pattern C2(indole)–C2(benzocyclobutenone) coupling to form

  摘要本文报道了苯并环丁烯酮和吲哚的高选择性发散偶联反应，其中化学选择性由催化剂控制。底物经过 C2（吲哚）–C8（苯并环丁烯酮）偶联，产生苄基化吲哚和苯并[乙]镍和钌催化反应中的咔唑。在 Rh 催化反应中观察到完全不同的 C2（吲哚）-C2（苯并环丁烯酮）偶联形成芳基化吲哚的选择性模式。初步机制研究表明反应途径中存在 C−H 和 C−C 激活。该方案的合成效用通过从代表性产品中选择性合成三种不同类型的咔唑来证明。
• Rhodium(<scp>i</scp>)-catalysed skeletal reorganisation of benzofused spiro[3.3]heptanes via consecutive carbon–carbon bond cleavage
  作者：Takanori Matsuda、Itaru Yuihara、Kazuki Kondo

  DOI：10.1039/c6ob01344a

  日期：——

  Skeletal reorganisation of benzofused spiro[3.3]heptanes has been achieved using rhodium(I) catalysts. The reaction of benzofused 2-(2-pyridylmethylene)spiro[3.3]heptanes proceeds via sequential C–C bond oxidative addition and β-carbon elimination. On the other hand, benzofused spiro[3.3]heptan-2-ols undergo two consecutive β-carbon elimination processes. In both cases, substituted naphthalenes are

  使用铑（I）催化剂已经实现了苯并稠合螺[3.3]庚烷的骨架重组。苯并稠合的2-（2-吡啶基亚甲基）螺[3.3]庚烷的反应通过顺序的CC键氧化加成和β-碳消除来进行。另一方面，苯并稠合的螺[3.3]庚-2-醇经历了两个连续的β-碳消除过程。在两种情况下，均获得了取代的萘。