2,5-二甲氧基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-醇 | 87046-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 2,5-二甲氧基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-醇
• 英文名称: 2,5-dimethoxybicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-ol
• CAS: 87046-36-4
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: XCAMRIJYUJBGLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-二甲氧基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-醇 在 silver(II) oxide 、 硫酸 、 硝酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 97.08h， 生成 1,4,6,11-naphthacenetetrone
  参考文献：
  名称：

  二醌阴离子自由基的电子结构和近红外光谱

  摘要：

  报道了几种取代的蒽二醌（1,4,5,8-蒽四酮）、1,4,6,11-萘四酮和5,7,12,14-并五苯四酮的制备。这些化合物具有由一个芳环隔开的两个醌，在含有 Bu{sub 4}N{times}BF{sub 4} 的非质子溶剂中进行电化学还原，以产生阴离子自由基（半醌）和二价阴离子。E{degree} 值通过循环伏安法估计。半醌通过 ESR 表征并且在没有空气的情况下是稳定的。半醌在近红外 (1-1.5 {μ}m) 中具有强烈、尖锐的带。单醌阴离子自由基没有发现这些带。描述了溶剂、反离子和取代基效应。对中性二醌、半醌、和半醌激发态以揭示离域阴离子的 {pi}*-{pi}* 激发光谱的起源。报告了 1,4,5,8-蒽四酮及其阴离子自由基的红外光谱，表明半醌在 IR 时间尺度上没有局部电荷。双离子是抗磁性的，并在 880 nm 附近产生电子激发带。

  DOI：

  10.1021/ja00159a049
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲氧基苯甲醛 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 potassium permanganate 、 Amberlyst 15 ion exchange resin 、 氢气 、 硝酸 、 methyloxirane 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 80.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 10.17h， 生成 2,5-二甲氧基二环[4.2.0]辛-1,3,5-三烯-7-醇
  参考文献：
  名称：

  36-二甲氧基苯并环丁烯酮：醌合成试剂

  摘要：

  3,6-二甲氧基苯并环丁烯酮4由2,5-二甲氧基苯甲酸8在四个有效步骤中制得。衍生的苯并环丁烯13在110–115°C处经历电环开环，生成羟基邻二甲基苯醌21，该化合物与亲二烯体反应立体选择得到5,8-二甲氧基-1,2,3,4-四氢-1-萘酚衍生物。由于酮4可以使用亲电试剂在C-5处和在C-2处通过均质溴化，开环和环加成序列为线性稠合对苯二酚和醌衍生物提供了灵活的途径。在模型研究中，对苯并环丁烯醇衍生物48进行热电环开环和分子内环加成，得到49，而与52的类似反应由于在环加成步骤中不利的空间效应而失败。在光化学实验中，尝试通过二烯醇55的原位甲硅烷基化产生甲硅烷基醚57和通过邻苯二甲醛单缩醛60的辐射制备苯并环丁烯醇62的尝试是失败的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81452-6

文献信息

• Concise synthesis of functionalized benzocyclobutenones
  作者：P.-H. Chen、Nikolas A. Savage、Guangbin Dong

  DOI：10.1016/j.tet.2014.03.080

  日期：2014.7

  to access functionalized benzocyclobutenones from 3-halophenol derivatives is described. This modified synthesis employs a [2+2] cycloaddition between benzynes generated from dehydrohalogenation of aryl halides using LiTMP and acetaldehyde enolate generated from n-BuLi and THF, followed by oxidation of the benzocyclobutenol intermediates to provide benzocyclobutenones. The [2+2] reaction can be run on

  描述了从 3-卤代苯酚衍生物中获取功能化苯并环丁烯酮的简洁方法。这种改进的合成采用 [2+2] 环加成在芳基卤化物脱卤化氢产生的苄与n- BuLi 和 THF产生的乙醛烯醇化物之间进行 [2+2] 环加成，然后氧化苯并环丁烯醇中间体以提供苯并环丁烯酮。[2+2] 反应可以以 10-g 的规模进行，并提高产率。可以容忍许多官能团，包括烯烃和炔烃。还证明了苄与烯酮甲硅烷基缩醛的偶联得到8-取代的苯并环丁烯酮。
• Reaction of benzocyclobutenoxides with nitriles: Synthesis of hypecumine and other 3-substituted isoquinolines
  作者：John J. Fitzgerald、Forrest E. Michael、R.A. Olofson

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88462-5

  日期：1994.12

  Treatment of benzocyclobuten-2-ols with MeLi affords o-tolualdehyde anions which in the presence of nitriles cyclize to 3-substituted isoquinolines. Examples include the synthesis of the alkaloid hypecumine from the precursors, 14 and 19 (1:1), in 50% yield.

  用MeLi处理苯并环丁烯-2-醇可得到邻甲苯甲醛阴离子，在腈存在下，它们可环化为3-取代的异喹啉。实例包括从前体14和19（1：1）以50％的收率合成生物碱hypercumine 。
• Intramolecular Electron Transfer between Terminal 1,4-Dimethoxybenzene Units in Radical Cations with a [2.2](1,4)Naphthalenophane, [2.2](1,4)Anthracenophane, and Pentacene Skeleton
  作者：Alexander R. Wartini、Heinz A. Staab、Franz A. Neugebauer

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199806)1998:6<1161::aid-ejoc1161>3.0.co;2-1

  日期：1998.6

  cations, in which two terminal 1,4-dimethoxybenzene units are anellated to [2.2]paracyclophane (2b•+, 3b•+), [2.2](1,4)naphthalenophane (4d•+), and anthracene bridges (5•+), have been studied by ESR and ENDOR spectroscopy. In the syn- and anti-naphthalenophane radical cations 2b•+ and 3b•+ the delocalization of the unpaired electron over both π-moieties and the distinct difference between the first and

  各种自由基阳离子，其中两个末端 1,4-二甲氧基苯单元与 [2.2] 对环烷 (2b•+, 3b•+)、[2.2](1,4) 萘烷 (4d•+) 和蒽桥键合 ( 5•+)，已通过 ESR 和 ENDOR 光谱研究。在合成和反萘烷自由基阳离子 2b•+ 和 3b•+ 中，未配对电子在两个 π 部分上的离域以及第一和第二氧化电位之间的明显差异，ΔE = E20 – E10，证明了两个电泳之间的大量分子内电子相互作用。通过苯并烷化作用在 4d•+ 和 5 中延伸桥会导致局部自由基阳离子。在 1,4,8,11-四甲氧基-并五苯自由基阳离子 (5•+) 中发现了两种电泳之间的强分子内电子相互作用。描述了 4d 的合成。
• Synthesis of Oxygenated ortho-Methylbenzaldehydes via Aryne [2+2] Cycloaddition and Benzocyclobutenol Ring Opening
  作者：Mark M. Maturi、Ken Ohmori、Keisuke Suzuki

  DOI：10.2533/chimia.2018.870

  日期：——

  oxygenated ortho-methylbenzaldehyde derivatives, starting from commercially available bromoarenes, is described. The synthesis features the simultaneous and highly regioselective installation of both the methyl and the formyl group onto the benzene core via benzyne [2+2] cycloadditions with acetaldehyde lithium enolate to give the corresponding benzocyclobutenols in high yields. Bond-selective ring opening

  本文描述了从市售溴代芳烃开始制备氧化邻甲基苯甲醛衍生物的两步程序。该合成的特点是通过与乙醛烯醇锂的苯炔[2+2]环加成反应，将甲基和甲酰基同时且高度区域选择性地安装到苯核上，以高产率得到相应的苯并环丁烯醇。苯并环丁烯醇在碱性条件下在甲醇中进行键选择性开环，得到标题化合物。
• 1-Substituted 3,6-Dihydroxybenzocyclobutene. A Versatile Precursor of Naturally Occurring Quinones
  作者：Masahiko Iyoda、Sumiko Kitami、Tetsuhiro Yamauchi、Masaji Oda

  DOI：10.1246/cl.1986.2113

  日期：1986.12.5

  Simple and convenient routes to the title compounds using photoaddition of 5,6-dichloro-2-cyclohexene-1,4-dione to olefins, followed by reduction with a low valent nickel complex or by dehydrochlorination with 2,6-lutidine as key steps are described.

  使用 5,6-二氯-2-环己烯-1,4-二酮光加成到烯烃，然后用低价镍络合物还原或用 2,6-二甲基吡啶脱氯化氢作为关键步骤，获得标题化合物的简单方便的路线被描述。