ferrocenecarboxylic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ferrocenecarboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl ferrocenecarboxylate；carbethoxyferrocene；ethyl ferrocenoate
• 化学式: C₁₃H₁₄FeO₂
• 分子量: 258.1
• InChiKey: UEFJKLYQTIVUHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ferrocenecarboxylic acid ethyl ester 在 15-冠醚-5 、 (1-(2-(2,3-diisopropyl-1-methylguanidino)ethyl)-3-mesityl-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene)copper(I) chloride 、 氢气 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以68%的产率得到二茂铁甲醇
  参考文献：
  名称：

  双功能铜催化剂可以用 H2 还原酯：扩大亲核铜氢化物的反应空间

  摘要：

  采用基于铜 (I)/NHC 配合物和胍有机催化剂的双功能催化剂，促进了以 H 2作为末端还原剂的催化酯还原成醇。这里采用的方法能够通过氢键同时活化酯，并从 H 2形成亲核的氢化铜 (I) ，从而导致氢化物催化转移到酯。由胍亚基介导的质子穿梭进一步促进了还原步骤。这种酯还原的双功能方法首次将通常认为的“软”氢化铜 (I) 的反应性转变为以前不反应的“硬”酯亲电子试剂，并为用催化剂和 H 2替代化学计量还原剂铺平了道路.

  DOI：

  10.1021/jacs.1c09626
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁甲酸 在 硫酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ferrocenecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  NO 2 ‐Fe（II）Pc催化2-二茂铁基-5-芳基-1,3,4-恶二唑的合成及抗真菌活性的研究

  摘要：

  以硝基酞菁铁（II）为催化剂，叔丁基过氧化氢为氧化剂，催化氧化苯甲酰hydr，合成了6-二茂铁基-5-芳基-1,3,4-恶二唑的六种新型衍生物。所有化合物均已通过高分辨率质谱，1 H，13 C NMR和红外光谱进行了表征。此外，已经评估了所有新化合物的抗真菌活性，结果表明这些化合物表现出优异的抗真菌活性。此外，化合物1c的分子结构也可以通过X射线单晶衍射确定。

  DOI：

  10.1002/jhet.3725

文献信息

• Reactions of Cp2TiMe2 with ferrocene and (ɳ5-Cp)Co(ɳ4-C4Ph4) derived esters and amides: A new route for 1-methylvinyl and methyl ketone derived metal sandwich compounds
  作者：Jatinder Singh、Sanjib Ghosh、Mayukh Deb、Anil J. Elias

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.05.024

  日期：2016.9

  extended to metal sandwich derived amides, thio and seleno esters. By controlling the amount of Cp2TiMe2, the reactions were also stopped at the methyl ketone stage and the methyl ketones were isolated in good yields and characterized. The method provides an easy and direct access to convert organometallic sandwich derived esters and related compounds to 1-methylvinyl derived products.

  Cp的反应2时间2，与有机金属化合物三明治的酯衍生物（ɳ 5 -RC 5 H ^ 4）的Fe（ɳ 5 -C 5 H ^ 5）和（ɳ 5 -RC 5 H ^ 4）的Co（ɳ 4 -C 4 Ph 4）（R ＝酯基）得到具有R ＝ C（CH 2）Me的产物，而不是预期的乙烯基醚，表明Cp 2 TiMe 2将酯单元转化为甲基酮，然后进行甲基化。Cp 2 TiMe 2的反应与二酯（ɳ 5 -RC 5 H ^ 4）的Co（ɳ 4 -C 4博士3 R）（R C（O）OME）也得到相似的结果。该研究也已成功地扩展到金属夹心衍生的酰胺，硫代和硒代酯。通过控制Cp 2 TiMe 2的量，反应也停止在甲基酮阶段，并以高收率分离出甲基酮并进行表征。该方法提供了将有机金属夹心衍生的酯和相关化合物转化为1-甲基乙烯基衍生的产物的容易且直接的途径。
• Synthesis, Characterization, and Electrochemistry of Diferrocenyl β-Diketones, -Diketonates, and Pyrazoles
  作者：Steve W. Lehrich、Julia Mahrholdt、Marcus Korb、Alexander Hildebrandt、Jannie C. Swarts、Heinrich Lang

  DOI：10.3390/molecules25194476

  日期：——

  The synthesis of FcC(O)CH(R)C(O)Fc (Fc = Fe(η5-C5H4)(η5-C5H5); R = H, 5; nBu, 7; CH2CH2(OCH2CH2)2OMe, 9), [M(κ2O,O′-FcC(O)CHC(O)Fc)n] (M = Ti, n = 3, 10; M = Fe, n = 3, 11; M = BF2, n = 1, 12), and 1-R′-3,5-Fc2-cC3HN2 (R′ = H, 13; Me, 14; Ph, 15) is discussed. The solid-state structures of 5, 7, 9, 12, 13, 15, and 16 ([TiCl2(κ2O,O′-PhC(O)CHC(O)Ph)2]) show that 7 and 9 exist in their β-diketo form.

  FcC(O)CH(R)C(O)Fc的合成(Fc = Fe(η5-C5H4)(η5-C5H5); R = H, 5; nBu, 7; CH2CH2(OCH2CH2)2OMe, 9), [M(κ2O,O'-FcC(O)CHC(O)Fc)n] (M = Ti, n = 3, 10; M = Fe, n = 3, 11; M = BF2, n = 1, 12 )，并讨论了 1-R'-3,5-Fc2-cC3HN2 (R' = H, 13; Me, 14; Ph, 15)。5、7、9、12、13、15和16（[TiCl2(κ2O,O'-PhC(O)CHC(O)Ph)2]）的固态结构表明7和9存在于它们的β-二酮形式。化合物 13 结晶为基于氢键模式的四聚体，包括一个中心水分子。通过循环伏安法和方波伏安法研究了 5-7 和 9-16 的电化学行为，表明二茂铁可以在 -50 和 750 mV 之间分别可逆地氧化（5-7、9、12-15：两个
• The [Re(CO)6]+ Cation as a Ligand-Transfer Reagent with Ferrocene Derivatives
  作者：Siden Top、Stéphane Masi、Gérard Jaouen

  DOI：10.1002/1099-0682(200207)2002:7<1848::aid-ejic1848>3.0.co;2-g

  日期：2002.7

  compound, soluble in aqueous media. We show that it can be used as a reagent in the synthesis of tricarbonyl(cyclopentadienyl)rhenium complexes. [Re(CO)6]+ reacts with ferrocene derivatives, particularly acetylferrocene, in DMSO, DMF or a water/DMSO (1:1) mixture at 160 °C to give tricarbonyl(cyclopentadienyl)rhenium derivatives with high yields. (© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  [Re(CO)6]+ 阳离子是一种稳定的化合物，可溶于水介质。我们表明它可以用作合成三羰基（环戊二烯基）铼配合物的试剂。[Re(CO)6]+ 在 DMSO、DMF 或水/DMSO (1:1) 混合物中，在 160 °C 下与二茂铁衍生物，特别是乙酰二茂铁反应，以高产率得到三羰基（环戊二烯基）铼衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• One-electron oxidation of ferrocenes by short-lived N-oxyl radicals. The role of structural effects on the intrinsic electron transfer reactivities
  作者：Enrico Baciocchi、Massimo Bietti、Claudio D'Alfonso、Osvaldo Lanzalunga、Andrea Lapi、Michela Salamone

  DOI：10.1039/c0ob01257b

  日期：——

  A kinetic study of the one electron oxidation of substituted ferrocenes (FcX: X = H, COPh, COMe, CO2Et, CONH2, CH2OH, Et, and Me2) by a series of N-oxyl radicals (succinimide-N-oxyl radical (SINO), maleimide-N-oxyl radical (MINO), 3-quinazolin-4-one-N-oxyl radical (QONO) and 3-benzotriazin-4-one-N-oxyl radical (BONO)), has been carried out in CH3CN. N-oxyl radicals were produced by hydrogen abstraction from the corresponding N-hydroxy derivatives by the cumyloxyl radical. With all systems, the rate constants exhibited a satisfactory fit to the Marcus equation allowing us to determine self-exchange reorganization energy values (λNO˙/NO−) which have been compared with those previously determined for the PINO/PINO− and BTNO/BTNO− couples. Even small modification of the structure of the N-oxyl radicals lead to significant variation of the λNO˙/NO− values. The λNO˙/NO− values increase in the order BONO < BTNO < QONO < PINO < SINO < MINO which do not parallel the order of the oxidation potentials. The higher λNO˙/NO− values found for the MINO and SINO radicals might be in accordance with a lower degree of spin delocalization in the radicals MINO and SINO and charge delocalization in the anions MINO− and SINO− due to the absence of an aromatic ring in their structure.

  在一系列N-氧基自由基（琥珀酰亚胺-N-氧基自由基（SINO），马来酰亚胺-N-氧基自由基（MINO），3-喹唑啉-4-酮-N-氧基自由基（QONO）和3-苯并三嗪-4-酮-N-氧基自由基（BONO））的参与下，研究了取代二茂铁（FcX：X = H，COPh，COMe，CO2Et，CONH2，CH2OH，Et和Me2）的单电子氧化反应在CH3CN中的动力学。N-氧基自由基是通过樟脑氧基自由基从相应的N-羟基衍生物中抽取氢生成的。对于所有体系，速率常数与Marcus方程吻合良好，使我们能够确定自交换重排能量值（λNO˙/NO−），这些值已与先前为PINO/PINO−和BTNO/BTNO−体系确定的值进行了比较。即使N-氧基自由基的结构发生微小变化，也会导致λNO˙/NO−值的显著变化。λNO˙/NO−值的顺序为BONO < BTNO < QONO < PINO < SINO < MINO，这与氧化电位的顺序并不一致。对于MINO和SINO自由基，较高的λNO˙/NO−值可能与自由基MINO和SINO中较低的自旋离域度和阴离子MINO−和SINO−中的电荷离域度有关，这是由于它们结构中缺乏芳香环所致。
• Oxidation potential of benzylferrocenes and related compounds: effects of the ortho-methoxy substituent in the phenyl group
  作者：Masahiro Asahara、Satoko Natsume、Hideaki Kurihara、Takuya Yamaguchi、Tatsuo Erabi、Masanori Wada

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00075-9

  日期：2000.4

  reversible one-electron oxidation–reduction wave based on the ferrocene–ferrocenium redox couple with a wide range of shift. Compounds having ortho-methoxy groups showed lower redox potentials than those of compounds having para-methoxy groups. The X-ray crystal structure of FcCHΦ2a showed that the ortho-methoxy oxygens were situated very close to the central carbon, and there is a possibility that

  Fc的CHΦOH，FcCΦΦ'OH，FcCH类型的一些二茂铁衍生物的氧化电位2 Φ，FcCHΦΦ'[FC =铁（η 5 -C 5 H ^ 5）（η 5 -C 5 H ^ 4） ; Φ，Φ'= -2,4,6-（MEO）3 c ^ 6 ħ 2，2,6-（MEO）2 ·C 6 H ^ 3，2,5-（MEO）2 ·C 6 H ^ 3，2， 4-（MEO）2 ·C 6 H ^ 3，2-MEOC 6 H ^ 4，4-MEOC 6 H ^ 4，C 6在乙腈中测量H 5 ]。它们都显示出基于二茂铁-二茂铁氧化还原对的可逆的单电子氧化还原波，并且具有宽范围的位移。具有邻甲氧基的化合物显示出比具有对甲氧基的化合物更低的氧化还原电势。FcCHΦ的X射线晶体结构2一表明，邻-甲氧基氧被非常靠近中心碳，并且存在这样的可能性，与反键轨道CFc的氧孤对相互作用的一个σ键。还讨论了其他一些可能性。