(3-Methyl-2-prop-1-en-2-ylbut-2-enyl) acetate | 144066-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3-Methyl-2-prop-1-en-2-ylbut-2-enyl) acetate
• CAS: 144066-82-0
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: LDRYDRCGRXBYDM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.908±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-Methyl-2-prop-1-en-2-ylbut-2-enyl) acetate 在 咪唑 、 氢氧化钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 102.0h， 生成 2-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-4-(2,4,6-triisoporpyl-benzenesulfonyl-hydrazono)-1,3,3-trimethyl-cyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of taxol. 2. Construction of A and C ring intermediates and initial attempts to construct the ABC ring system

  摘要：

  A method for the formation of Taxol's ABC ring system has been developed. General methods for the synthesis of versatile synthons for Taxol's A ring (8) and C ring (55) are presented. A model study using a simplified C ring synthon (17) confirmed the viability of the sequential Shapiro-McMurry strategy for formation of Taxol's B ring. Careful exploration of the chemistry of various A-B ring conjugates allowed the development of a successful method for formation of the B ring in a more functionalized system.

  DOI：

  10.1021/ja00107a007
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代-2-(2-亚丙基)丁酸乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (3-Methyl-2-prop-1-en-2-ylbut-2-enyl) acetate
  参考文献：
  名称：

  A tandem radical macrocyclisation-transannular cyclisation approach towards the taxanes

  摘要：

  利用Bu3SnH-AIBN单独处理iodotrienedione 19和iododienynedione 38，可以通过串联自由基大环化-跨环自由基环化反应分别生成相应的紫杉烷环系25（25-30％）和56（50-60％）。相比之下，类似的一碘多烯酮61、63、65a、66a、86a和87a，以及相应的一碘烯二酮39a和59未能经历类似的串联自由基反应，而是直接还原这些底物中的碳-碘键，生成产物。紫杉烷类似物25和56的结构是通过分析它们的NMR光谱数据，并与文献中描述的相关紫杉烷的类似NMR数据进行比较来确定的。通过使用DIBAL还原56得到的1,5-二醇57的X射线晶体结构分析，确定了56的立体化学。

  DOI：

  10.1039/a805268i

文献信息

• A convergent strategy towards taxol. A facile enantioselective entry into a fully functionalized ring A system
  作者：K. C. Nicolaou、C.-K. Hwang、E. J. Soresen、C. F. Clairborne

  DOI：10.1039/c39920001117

  日期：——

  Key intermediates 10–12 related to the taxol ring A system have been synthesized in enantiomerically pure form by a short and efficient route featuring a Diels–Alder reaction and a Corey oxazaborolidine reduction.

  通过以 Diels-Alder 反应和 Corey oxazaborolidine 还原为特征的简短高效路线，合成了对映体纯度为 10-12 的与紫杉醇环 A 系统相关的关键中间体。
• Intramolecular Diels−Alder Reactions Using α-Methylene Lactones as Dienophile
  作者：Frank Richter、Matthias Bauer、Caroline Perez、Cäcilia Maichle-Mössmer、Martin E. Maier

  DOI：10.1021/jo016116a

  日期：2002.4.1

  were prepared and reacted in the presence of zinc metal with ethyl 2-bromomethylacrylate to provide in a Reformatsky-like reaction alpha-methylene lactones carrying a dienyl side chain. Thermolysis of these compounds (11, 21, 29, and 37) gave in an intramolecular Diels-Alder reaction the corresponding tricyclic cycloadducts (51, 52, 53, and 54). The cycloadditions took place with good diastereoselectivity

  制备了几种二烯，并在金属锌的存在下与2-溴甲基丙烯酸乙酯反应，以在Reformatsky样反应中提供带有二烯基侧链的α-亚甲基内酯。这些化合物（11、21、29和37）的热解在分子内Diels-Alder反应中给出了相应的三环环加合物（51、52、53和54）。环加成反应具有良好的非对映选择性和产率。主要异构体的立体化学符合环加合物51、52和54的内过渡态。在一种情况下（化合物58），该结构由X射线晶体学支持。与其他底物相反，壬三烯29环化成exo产物53exo。立体化学情况也可以通过NOESY NMR证明。然而，
• The unexpected formation of bicyclo[2.2.1]heptane derivatives by Lewis acid-catalyzed transannular double cyclization
  作者：Vattoly J. Majo、Shuichi Suzuki、Masahiro Toyota、Masataka Ihara

  DOI：10.1039/b005727o

  日期：——

  unexpectedly led to the formation of bicyclo[2.2.1]heptane derivatives 18 and 19a. Since the formation of spiro compounds by allylsilane terminated domino reaction has no precedent in literature, we extended the reaction conditions to unactivated olefins. Spontaneous aromatization accompanied by bicyclic ring formation was observed in these cases. Bicyclo[2.2.1]heptane derivative 11 was also formed in

  尝试合成环戊二烯骨架 紫杉烷 分子内的路易斯酸催化细穗–樱井 环化在17中具有醛部分的烯丙基硅烷的生成，出乎意料地导致了双环[2.2.1]庚烷衍生物18和19a的形成。自形成以来螺化合物 经过 烯丙基硅烷 终止多米诺反应在文献中尚无先例，我们将反应条件扩展至未激活 烯烃。在这些情况下，观察到自发芳香化并伴有双环形成。双环[2.2.1]庚烷衍生物11也是由分子内SmI 2介导的酮基–高产率形成的烯烃 的耦合 醛在羟基砜10中。
• A tandem radical macrocyclisation - radical transannulation strategy to the taxane ring system
  作者：Stephen A. Hitchcock、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61300-x

  日期：1992.8

  Treatment of the iodo-trienone (8 b) with tri-n-butyltin hydride in the presence of AIBN is shown to produce the taxane ring system (11) by way of a tandem radical macrocyclisation - radical transannulation sequence, i.e. (8 b) → (9) → (11) (cf. Scheme 1).

  所述碘trienone（治疗8b中）与AIBN的存在三正丁基锡氢化物被示出为产生紫杉烷环系统（11通过串联式自由基大环化的方式） -基团transannulation序列，即（图8b） →（9）→（11）（请参阅方案1）。
• Influence of Alkyl Substituent on the Asynchronous Transition Structure of Boron-Catalyzed Diels-Alder Cycloaddition of .alpha.,.beta.-Unsaturated Aldehydes with 1,1-Dimethyl-1,3-butadiene Derivatives
  作者：Wei-Min Dai、Chi Wai Lau、Suet Ha Chung、Yun Dong Wu

  DOI：10.1021/jo00130a006

  日期：1995.12