5-formyl-5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene | 40441-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 5-formyl-5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• 英文别名: 2-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde；2-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
• CAS: 40441-67-6
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: OEUNHSRWYZGUDW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  186.6±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.102±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-formyl-5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene 在 sodium hydroxide 、 一水合肼 作用下， 以 二乙二醇 为溶剂， 生成 5,5-dimethylbicyclo{2.2.1}hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Belikova,N.A. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1968, vol. 4, # 8, p. 1314 - 1321

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-cyano-2-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  LEWIS, D. E.;RIGBY, H. L., TETRAHEDRON LETT., 1985, 26, N 29, 3437-3440

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cationic Chiral Fluorinated Oxazaborolidines. More Potent, Second-Generation Catalysts for Highly Enantioselective Cycloaddition Reactions
  作者：Karla Mahender Reddy、Eswar Bhimireddy、Barla Thirupathi、Simon Breitler、Shunming Yu、E. J. Corey

  DOI：10.1021/jacs.6b00100

  日期：2016.2.24

  placement of fluorine substituents in the chiral ligand. This approach has led to a new, second-generation family of chiral oxazaborolidinium cationic species which can be used to effect many Diels-Alder reactions in >95% yield and >95% ee using catalyst loadings at the 1-2 mol % level. The easy recovery of the chiral ligand makes the application of these new catalysts especially attractive for large-scale

  手性配体与路易斯酸金属衍生物的配位是对映选择性亲电催化的一种有用策略，通常导致催化活性水平低于原始未络合化合物的催化活性水平。通过进一步将质子或强路易斯酸连接到复合物上进行活化提供了一种克服手性配体失活作用的方法。本文所述的研究表明，通过在手性配体中明智地放置氟取代基，可以进一步提高催化活性。这种方法产生了一个新的第二代手性 oxazaborolidinium 阳离子物种家族，使用 1-2 mol% 水平的催化剂负载量，该物种可用于以 >95% 的产率和 >95% 的 ee 进行许多 Diels-Alder 反应。
• Homogeneous catalysis. transition metal based lewis acid catalysts.
  作者：T. Keith Hollis、William Odenkirk、N.P. Robinson、John Whelan、B. Bosnich

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87259-8

  日期：1993.1

  Transition metal based Lewis acids provide catalysts for the Diels-Alder and Mukaiyama reactions. These catalysts must possess an electron deficient axophilic metal center and a labile coordination position. Unlike traditional Lewis acids, those derived from transition metals can function in the presence of water and have well defined structures. It is shown how a normally electron rich ruthenium atom

  基于过渡金属的路易斯酸为Diels-Alder和Mukaiyama反应提供了催化剂。这些催化剂必须具有缺电子的亲金属中心和不稳定的配位位置。与传统的路易斯酸不同，衍生自过渡金属的那些可以在水的存在下起作用，并具有明确的结构。显示了如何通过引入吸电子配体和具有硬供体原子的配体将通常富电子的钌原子转化为路易斯酸。该钌络合物[Ru（salen）（NO）（H 2 O）] +是狄尔斯-阿尔德反应的有效催化剂，但在Mukaiyama反应中，它倾向于被还原并因此被甲硅烷基烯醇醚失活。结果表明，复数[TiCp * 2即使存在水，（H 2 O）2 ] 2+（Cp *是五甲基环戊二烯基）也是用于狄尔斯-阿尔德反应的有效催化剂。类似地，三氟配合物[TiCp 2（CF 3 SO 3）2 ]和[ZrCp 2（CF 3 SO 3）2 ]（Cp为环戊二烯基）是狄尔斯-阿尔德反应和Mukaiyamayama反应的有效催化剂。所有这些催化剂在≈1
• Planar Chiral PHANOLs as Organocatalystsfor the Diels-Alder Reaction via Double Hydrogen-Bondingto a Carbonyl Group
  作者：D. Christopher Braddock、Iain D. MacGilp、Benjamin G. Perry

  DOI：10.1055/s-2003-39890

  日期：——

  Planar chiral PHANOLs have been shown to catalyze Diels-Alder reactions of α,β-unsaturated aldehydes and ketones with various dienes. Rate accelerations of up to ca. 30-fold were obtained using the electron deficient 4,12-dihydroxy-7,15-dinitro[2.2]paracyclophane as a catalyst. It is proposed that the carbonyl group of the dienophile is activated via a double hydrogen-bonding mode. Although the PHANOLs

  平面手性 PHANOL 已被证明可催化 α,β-不饱和醛和酮与各种二烯的 Diels-Alder 反应。速率加速度可达约。使用缺电子的 4,12-二羟基-7,15-二硝基 [2.2] 对环烷作为催化剂获得了 30 倍。建议亲二烯体的羰基通过双氢键模式活化。尽管 PHANOL 本质上是手性的，但在使用对映体纯 (R)-PHANOL 时观察到很少或没有不对称诱导。
• Iminium ion catalysis: Use of the α-effect in the acceleration of the Diels–Alder reactionElectronic supplementary information (ESI) available: 1H NMR, 13C NMR, IR and MS spectra. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b212239a/
  作者：Julie L. Cavill、Jens-Uwe Peters、Nicholas C. O. Tomkinson

  DOI：10.1039/b212239a

  日期：2003.3.6

  The alpha-effect can be used in the acceleration of the Diels-Alder reaction between a series of dienes and electron deficient dienophiles using iminium ion catalysis, providing a novel molecular scaffold capable of performing this class of catalytic process.

  使用亚胺离子催化，α效应可用于加速一系列二烯和电子缺陷的亲二烯体之间的Diels-Alder反应，从而提供了一种能够执行此类催化过程的新型分子支架。
• Enantioselective Diels-Alder Reactions with Anomalous endo/exo Selectivities Using Conformationally Flexible Chiral Supramolecular Catalysts
  作者：Manabu Hatano、Tomokazu Mizuno、Atsuto Izumiseki、Ryota Usami、Takafumi Asai、Matsujiro Akakura、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.201106497

  日期：2011.12.16

  Swapped selectivities: The use of tailor‐made catalysts results in anomalous endo/exo selectivities and high enantioselectivities in the Diels–Alder reactions of cyclopentadiene with different acroleins (see scheme). These supramolecular catalysts are prepared in situ from chiral diols, arylboronic acid, and tris(pentafluorophenyl)borane, and can discriminate the re/si face of the dienophile as well

  交换选择性：使用量身定制的催化剂会导致环戊二烯与不同丙烯醛的Diels-Alder反应异常的内/外选择性和高对映选择性（请参阅方案）。这些超分子催化剂在原位制备由手性二醇，芳基硼酸，和三（五氟苯基）硼烷，并且可以区分重新/ SI的亲二烯体的面以及所述内切/外切二烯的方法。