(S)-1-(4-bromophenyl)but-3-en-1-ol | 221898-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-(4-bromophenyl)but-3-en-1-ol
• 英文别名: (1S)-1-(4-bromophenyl)but-3-en-1-ol
• CAS: 221898-37-9
• 化学式: C₁₀H₁₁BrO
• 分子量: 227.101
• InChiKey: CIQQVDRCWZVRLM-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(4-bromophenyl)but-3-en-1-ol 在 二氯二茂钛 、 palladium diacetate 、 2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四氯化锡 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 三乙基硼氢化锂 、 氟化氢吡啶 、 臭氧 、 三乙胺 、 cesium fluoride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 100.21h， 生成 [(1S,3E,5S,9S,11S,15R,19R,21S,23E,24S)-11-[4-[3-(2-ethoxyethoxy)propyl]phenyl]-1,15-dihydroxy-19-(hydroxymethyl)-23-(2-methoxy-2-oxoethylidene)-2,2-dimethyl-17-oxo-6,12,18,25,26-pentaoxatricyclo[19.3.1.15,9]hexacos-3-en-24-yl] octanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and PKC Binding of a New Class of A-Ring Diversifiable Bryostatin Analogues Utilizing a Double Asymmetric Hydrogenation and Cross-Coupling Strategy

  摘要：

  [GRAPHICS]The design, asymmetric synthesis, and biological evaluation of a new class of bryostatin analogues based on a pseudosymmetric spacer domain are described. An aryl bromide diversification site is incorporated allowing access to systematically varied analogues. The new analogues all exhibit potent, nanomolar affinity to PKC.

  DOI：

  10.1021/ol0618149
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 、 烯丙基三甲基硅烷 在 三甲基氯硅烷 、 C₂₈H₂₀BF₁₂NO₂*CHF₃O₃S 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 甲苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.33h， 以98%的产率得到(S)-1-(4-bromophenyl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  醛与手性恶唑硼烷鎓鎓离子催化的烯丙基三甲基硅烷的高度对映选择性烯丙基化反应。

  摘要：

  醛与甲硅烷基试剂的高度对映选择性烯丙基化反应被开发用于合成多种手性均烯丙基醇。在手性恶唑硼烷鎓离子（COBI）催化剂的存在下，反应以高收率（高达99％）和出色的不对称诱导（高达99％ee）进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01820

文献信息

• Chiral Bis(imidazolinyl)phenyl NCN Pincer Rhodium(III) Catalysts for Enantioselective Allylation of Aldehydes and Carbonyl–Ene Reaction of Trifluoropyruvates
  作者：Tao Wang、Xin-Qi Hao、Juan-Juan Huang、Jun-Long Niu、Jun-Fang Gong、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/jo4014194

  日期：2013.9.6

  Chiral NCN pincer rhodium(III) complexes with bis(imidazolinyl)phenyl ligands were found to be effective catalysts for the allylation of a variety of electronically and structurally diverse aldehydes with allyltributyltin, giving the corresponding optically active homoallylic alcohols in high yields with enantioselectivities of up to 97% ee. These complexes were also applied in the carbonyl–ene reaction

  发现具有双（咪唑啉基）苯基配体的手性NCN钳形铑（III）配合物是有效的催化剂，用于将各种电子和结构不同的醛与烯丙基三丁基锡进行烯丙基化，从而以高收率得到相应的光学活性均烯醇，且对映选择性高达到97％ee。这些配合物还用于三氟丙酮酸乙酯或三氟丙酮酸甲酯与各种2-芳基丙烯的羰基-烯反应中。借助三氟甲磺酸银，钳型铑（III）催化剂可以催化反应，以高收率和高立体选择性（最高95％ee）提供相应的手性α-羟基-α-三氟甲基酯。
• Synthetically amenable amide derivatives of tosylated-amino acids as organocatalysts for enantioselective allylation of aldehydes: computational rationale for enantioselectivity
  作者：Debashis Ghosh、Debashis Sahu、S. Saravanan、Sayed H. R. Abdi、Bishwajit Ganguly、Noor-ul H. Khan、Rukhsana I. Kureshy、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1039/c3ob27513b

  日期：——

  A phenylalanine derived chiral amide is developed that serves as an effective organocatalyst for the reaction of allyltrichlorosilane with aryl, hetero-aryl and α,β-unsaturated aldehydes to afford the desired homoallylic alcohols in good yield (up to 90%) and high enantioselectivity (up to 99%). The experimental results and DFT calculations suggest that para substituted aromatic aldehydes as substrate show higher ee in the product than their ortho/meta counterparts. The 1H and 13C NMR spectra study corroborated the calculated results. The chiral organocatalyst can be easily synthesized from optically pure phenylalanine in two simple steps with 90% overall yield.

  开发了一种由苯丙氨酸衍生的手性酰胺，它作为有效的有机催化剂，用于烯丙基三氯硅烷与芳基、杂芳基和α,β-不饱和醛的反应，以良好的产率（高达90%）和高对映选择性（高达99%）得到所需的同烯丙基醇。实验结果和DFT计算表明，与邻/间位取代的芳香醛相比，对位取代的芳香醛作为底物在产物中显示出更高的对映体过量值。1H和13C NMR光谱学研究证实了计算结果。手性有机催化剂可以通过两个简单步骤从光学纯苯丙氨酸轻松合成，总产率为90%。
• Structurally Simple Pyridine <i>N</i>-Oxides as Efficient Organocatalysts for the Enantioselective Allylation of Aromatic Aldehydes
  作者：Luca Pignataro、Maurizio Benaglia、Rita Annunziata、Mauro Cinquini、Franco Cozzi

  DOI：10.1021/jo052132m

  日期：2006.2.1

  A series of structurally simple pyridine N-oxides have readily been assembled from inexpensive amino acids and tested as organocatalysts in the allylation of aldehydes with allyl(trichloro)silane to afford homoallylic alcohols. (S)-Proline-based catalysts afforded the products derived from aromatic aldehydes in fair to good yields and in up to 84% enantiomeric excess (ee). The allylation of heteroaromatic

  一系列结构简单的吡啶N-氧化物已经很容易地由廉价的氨基酸组装而成，并且在醛与烯丙基（三氯）硅烷的烯丙基化反应中作为有机催化剂进行了测试，得到了均烯丙基醇。（S脯氨酸为基础的催化剂提供了从芳族醛衍生的产物，其收率中等至良好，对映体过量（ee）高达84％。杂芳族，不饱和和脂族醛的烯丙基化不太令人满意。通过在非手性和手性添加剂以及结构上不同的催化剂存在下进行反应，我们收集了有关立体化学结果与催化剂结构特征之间关系的一些见解。即使所获得的ee值不如其他催化剂所观察到的最佳值，这项工作也表明，结构简单的吡啶N-氧化物还可以促进烯丙基化反应，并具有令人满意的立体控制。
• Catalytic asymmetric allylations of achiral and chiral aldehydes via BINOL–Zr complex
  作者：Michio Kurosu、Miguel Lorca

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00139-9

  日期：2002.3

  The complex generated from BINOL, Zr(OtBu)4, and 4 Å MS in toluene–pivalonitrile is very effective for catalytic asymmetric allylation of aldehydes using allyltributyltin. The reactions of achiral aldehyde under these conditions are completed within 3 h using 10–20 mol% of the complex at −20°C. The ees of homoallylic alcohols can be enhanced up to 98% via the tandem asymmetric allylation–Oppenauer

  由甲苯，新戊腈中的BINOL，Zr（O t Bu）4和4ÅMS生成的络合物对于使用烯丙基三丁基锡催化醛的催化不对称烯丙基化非常有效。在20°C下，使用10–20 mol％的配合物，可在3小时内完成这些条件下的非手性醛的反应。通过串联不对称烯丙基化-Oppenauer氧化可将均丙醇的ee提高至98％。对β-烷氧基醛的这些条件的范围和局限性进行了广泛的研究。
• Aryl tert-butyl sulfoxide-promoted highly enantioselective addition of allyltrichlorosilane to aldehydes
  作者：Peng Wang、Junmin Chen、Linfeng Cun、Jingen Deng、Jin Zhu、Jian Liao

  DOI：10.1039/b909850j

  日期：——

  A series of enantiomerically pure mono- and bis-aryl tert-butyl sulfoxides were synthesised to promote the enantioselective allylation of aldehydes with allyltrichlorosilane. Moderate to good yields and modest to high enantioselectivities were achieved. The absence of nonlinear effect, spacer effect, promoter loading and concentration effect indicate that only one molecule of aryl tert-butyl sulfoxide is involved in the stereodetermining step.

  一系列手性纯的单和双芳基叔丁基亚砜被合成出来，以促进醛与烯丙基三氯硅烷的非对映选择性烯丙基化反应。实现了中等至良好的产率和适中至高的非对映选择性。非线性效应、间隔效应、促进剂加载和浓度效应的缺失表明，在决定立体化学的步骤中，只有一分子芳基叔丁基亚砜参与其中。