(Z)-4-iodo-3-methylbut-3-en-1-ol | 183376-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (Z)-4-iodo-3-methylbut-3-en-1-ol
• 英文别名: (Z)-4-iodo-3-methyl-3-buten-1-ol
• CAS: 183376-54-7
• 化学式: C₅H₉IO
• 分子量: 212.03
• InChiKey: SDIDNVVHRWFXCW-PLNGDYQASA-N

物化性质

• 沸点：
  218.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.754±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-iodo-3-methylbut-3-en-1-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 aluminum oxide 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (Z)-11-Benzyloxy-7-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-9-methyl-undec-8-en-2-yn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies of Norzoanthamine. Preparation of the Diene-yne-diene Precursor of an ABC-ring Fragment

  摘要：

  从群居珊瑚虫Zoanthus sp.中提取的一种具有生物活性的生物碱norzoanthamine的ABC环片段的前体，即二烯炔二烯化合物，已被成功合成。

  DOI：

  10.1246/cl.2005.1058
• 作为产物：
  描述：

  在 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以44%的产率得到(Z)-4-iodo-3-methylbut-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  plocabulin类似物的合成及其构效关系初步研究

  摘要：

  Plocabulin 是一种从海绵Lithoplocamia lithistoides 中分离出来的海洋天然聚酮化合物，是一种新型有效的微管去稳定剂。以报道的结合模式为指导，通过去除右脂肪链并进一步修饰氨基甲酸酯基团和烯酰胺单元，设计了几种新的plocabulin类似物。初步结果表明，plocabulin中的右脂肪链被去除，活性损失很小，氨基甲酸酯基团在活性中起作用，特别是烯酰胺单元对活性有重要影响。这一新发现将有助于设计基于 plocabulin 的新型强效微管蛋白结合剂。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2021.128355

文献信息

• AlCl ₃ ‐Promoted Facile <i>E</i> ‐to‐ <i>Z</i> Isomerization Route to ( <i>Z</i> )‐2‐Methyl‐1‐buten‐1,4‐ylidene Synthons for Highly Efficient and Selective ( <i>Z</i> )‐Isoprenoid Synthesis
  作者：Guangwei Wang、Ei‐ichi Negishi

  DOI：10.1002/ejoc.200801188

  日期：2009.4

  AlCl3-promoted stereoisomerization at 50 °C for 6 h provides 4-iodo-3-methyl-3-buten-1-ols 2b and 6 of ≥98 Z configuration in 87 and 67% yields, respectively. (Z)-1,4-Diiodo-2-methyl-1-butene (1b) obtainable by iodination of 2b is a valuable synthon for efficient and selective syntheses of (Z)-alkene containing isoprenoids.

  Zr 催化的 3-butyn-1-ols 的甲基铝化，然后在 50°C 下 AlCl3 促进立体异构化 6 小时提供 4-iodo-3-methyl-3-buten-1-ols 2b 和 6 的≥98 Z 构型分别为 87% 和 67%。(Z)-1,4-Diiodo-2-methyl-1-butene (1b) 可通过碘化 2b 获得，是一种有价值的合成子，可用于高效和选择性地合成 (Z)-烯烃类异戊二烯。
• Exploring Biosynthetic Relationships among Furanocembranoids:  Synthesis of (−)-Bipinnatin J, (+)-Intricarene, (+)-Rubifolide, and (+)-Isoepilophodione B
  作者：Paul A. Roethle、Paul T. Hernandez、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/ol062581o

  日期：2006.12.1

  The asymmetric total synthesis of (-)-bipinnatin J and its conversion into (+)-intricarene through a transannular 1,3-dipolar cycloaddition is described. In addition, the conversion of (-)-bipinnatin J into (+)-rubifolide and (+)-isoepilophodione B is reported. Biosynthetic relationships among furanocembranoids and the possible role of 1,3-dipolar cycloadditions in biosynthesis are discussed. [reaction:

  描述了（-）-联吡啶J的不对称全合成及其通过跨环1,3-偶极环加成反应转变为（+）-香烯的过程。另外，据报道，（-）-联萘醌J转化为（+）-卢比佛利特和（+）-异epilophodioneB。讨论了呋喃ce类化合物之间的生物合成关系以及1,3-偶极环加成在生物合成中的可能作用。[反应：看文字]
• Total Synthesis of (−)-Dactylolide and Formal Synthesis of (−)-Zampanolide via Target Oriented β-<i>C</i>-Glycoside Formation
  作者：Fei Ding、Michael P. Jennings

  DOI：10.1021/jo8009853

  日期：2008.8.1

  The total synthesis of (−)-dactylolide and formal synthesis of (−)-zampanolide via target oriented β-C-glycoside formation is described. The two key reactions involved a stereoselective reduction of the appropriate oxocarbenium cation and a highly chemo- and diastereoselective ring-closing metathesis protocol for the formation of the macrocyclic core. In addition to the described chemistry, in vitro

  描述了通过靶标定向的β- C-糖苷形成的（-）-三羟甲基萘酚的全合成和（-）-zampanolide的形式合成。这两个关键反应涉及适当的氧碳鎓阳离子的立体选择性还原以及形成大环核心的高度化学和非对映选择性的闭环复分解方案。除上述化学方法外，针对NCI的60个癌细胞系进行了体外天然内酯的对映体筛选，有助于阐明N的至关重要性。扎曼醇化物的β-酰基半胱氨酸侧链，因其报道的强纳摩尔细胞毒性而被报道。此外，借助于（-）-聚乳酸的体外筛选，对于多种癌症，现在已经出现了有希望的癌症治疗先导。更具体地，（ - ） - dactylolide显示GI 50个在纳摩尔值（25-99毫微克/毫升）针对四种细胞系HL-60范围，K-562，HCC-2998和SF-539，同时显示适度的LC 50个值。
• The Formosalides: Structure Determination by Total Synthesis
  作者：Saskia Schulthoff、James Y. Hamilton、Marc Heinrich、Yonghoon Kwon、Conny Wirtz、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.202011472

  日期：2021.1.4

  Total synthesis allowed the constitution of the cytotoxic marine macrolides of the formosalide family to be confirmed and their previously unknown stereostructure to be assigned with confidence. The underlying blueprint was inherently modular to ensure that each conceivable isomer could be reached. This flexibility derived from the use of strictly catalyst controlled transformations to set the stereocenters

  全合成使得福尔莫内酯家族的细胞毒性海洋大环内酯的构成得以确认，并且可以放心地确定其先前未知的立体结构。底层蓝图本质上是模块化的，以确保可以实现每种可想象的异构体。这种灵活性源自使用严格的催化剂控制的转化来设置立构中心，但异头位置除外，该位置受热力学控制；作为一项额外的安全措施，所有立体中心均在环闭合之前设定，以排除不同非对映异构体的大内酯环所采用的构象的任何干扰。通过闭环炔复分解进行后期大环化，然后进行铂催化的跨环 6-exo-dig 加氢烷氧基化/缩酮化，以形成多环框架。具有非常不稳定的不饱和模式的侧链最终通过 Stille 耦合连接到核心上。
• Hydrazide‐Catalyzed Polyene Cyclization: Asymmetric Organocatalytic Synthesis of <i>cis</i> ‐Decalins
  作者：Samuel J. Plamondon、Josephine M. Warnica、Dainis Kaldre、James L. Gleason

  DOI：10.1002/anie.201911952

  日期：2020.1.2

  Polyene cyclizations offer rapid entry into terpenoid ring systems. Although enantioselective cyclizations of (E)-polyenes to form trans-decalin ring systems are well precedented, highly enantioselective cyclizations of (Z)-polyenes to form the corresponding cis-decalins have not been reported. Here, we describe the first application of iminium catalysis to the initiation of polyene cyclizations. Ethyl

  多烯环化可快速进入萜类环系统。尽管（E）-多烯对映选择性环化以形成反式十氢化萘环系统的先例是有先例的，但尚未报道（Z）-多烯形成相应的顺式十氢化萘的高对映选择性环化。在这里，我们描述了亚胺催化在多烯环化反应中的首次应用。1,2-二氮杂-1-羧酸乙酯催化带有烯类引发剂的多烯的环化反应。此外，手性双环酰肼催化（Z）-多烯底物的环化反应，形成对映体高达97：3 er的顺式十氢化萘。DFT计算表明，催化剂在双环化过程中会通过稳定正电荷来促进反应。