o,o'-Dimethyl-chalcon | 22817-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: o,o'-Dimethyl-chalcon
• 英文别名: 1,3-Bis(2-methylphenyl)prop-2-en-1-one；1,3-bis(2-methylphenyl)prop-2-en-1-one
• CAS: 22817-18-1
• 化学式: C₁₇H₁₆O
• 分子量: 236.313
• InChiKey: HQYVQVFVRYZQCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  19-20 °C
• 沸点：
  164 °C(Press: 0.8 Torr)
• 密度：
  1.062±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o,o'-Dimethyl-chalcon 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 lithium trifluoromethanesulfonate 、 异丙醇 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (E)-2,2'-(prop-1-ene-1,3-diyl)bis(methylbenzene)
  参考文献：
  名称：

  以异丙醇为还原剂直接还原烯丙醇

  摘要：

  开发了使用异丙醇作为氢化物供体的锂阳离子催化的烯丙基醇直接还原为烯烃的方法。原位生成的异丙氧基锂向烯丙基阳离子的氢化物转移是该转化过程中的关键过程。该反应仅产生水和丙酮作为副产物，这突出了该方法的合成效用。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800731
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基苯甲醛 、 1-甲基苯基乙酮 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 o,o'-Dimethyl-chalcon
  参考文献：
  名称：

  光激发手性铜配合物催化烯烃 E → Z 异构化动力学拆分 N-烯丙基吡唑

  摘要：

  在此，我们提出了一种利用光激发手性铜配合物介导的烯烃E → Z异构化外消旋烯丙基吡唑的高效实用的动力学拆分 (KR)。该方法能够合成对映体富集的E-和Z-烯丙基吡唑，对映体过量 (ee) 高达 97%，选择性因子 ( S因子) 高达 217。值得注意的是，该方法能够为烯丙基吡唑提供Z构型在热力学控制下特别难以获得，强调了该合成方案的变革潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01220

文献信息

• Metal-free allylation of electron-rich heteroaryl boronic acids with allylic alcohols
  作者：Xue-Dong Li、Li-Jun Xie、De-Long Kong、Li Liu、Liang Cheng

  DOI：10.1016/j.tet.2016.02.047

  日期：2016.4

  cross-coupling of heteroaryl boronic acids with allylic alcohols under catalyst-free reaction conditions is described. The developed procedure is simple, works under external oxidant- and metal-free conditions, and proves to be very general with an unprecedented ortho-selectivity. This approach represents one of the very few examples of ortho-functionalization of boronic acids.

  描述了在无催化剂的反应条件下杂芳基硼酸与烯丙基醇的方便且区域选择性的交叉偶联。所开发的方法很简单，可以在无外部氧化剂和无金属的条件下工作，并且证明是非常通用的，具有空前的邻位选择性。该方法代表了硼酸的邻官能化的极少数实例之一。
• Chloroacetate Promotes and Participates in the Oxidative Annulation of Pyridines/Isoquinoline by Using Oxygen as the Oxidant
  作者：Yuanyuan Yue、Yangyang Sun、Shufang Zhao、Xuyang Yan、Rong Li、Yaru Shi、Kelei Zhuo、Jianming Liu

  DOI：10.1002/asia.201601233

  日期：2016.12.6

  The aerobic oxidative annulation of chalcones, pyridines/isoquinoline and ethyl chloroacetate to indolizines was achieved by cascade reaction. Various functional groups on chalcones were tolerated. And different pyridines derivatives could also be suitable substrates. Ethyl chloroacetate is an essential component in participating of the oxidative annulation process. Overall, this protocol is very practical

  通过级联反应实现了查尔酮，吡啶/异喹啉和氯乙酸乙酯的好氧氧化环化成吲哚嗪。可以耐受查耳酮上的各种官能团。并且不同的吡啶衍生物也可以是合适的底物。氯乙酸乙酯是氧化环化过程中必不可少的成分。总体而言，通过使用分子氧作为氧化剂，对环化产品具有高选择性，该方案非常实用且有效。
• Direct deoxygenation of active allylic alcohols <i>via</i> metal-free catalysis
  作者：Qiaowen Liu、Feng Han、Hongfeng Zhuang、Tong Zhang、Na Ji、Chengxia Miao

  DOI：10.1039/d1ob02168k

  日期：——

  system was mainly suitable for aromatic allylic alcohols, and the yield was excellent as determined via gram-scale synthesis. The main product was double bond near the side of a more electron-rich aryl group when allylic alcohols featuring different substituents at the 1 and 3 positions were used as the substrates. Deuterium-labelled experiments clearly demonstrated that the hydrogen source was the

  实现了由布朗斯台德酸催化的高活性烯丙醇的直接无金属脱氧，避免了繁琐的反应步骤并消除了金属污染。通过考察一系列布朗斯台德酸、醇、反应温度等，以10 mol% TsOH·H 2 O为催化剂，2当量时，收率高达94%。以对甲基苯甲醇为还原剂，在 80 °C 反应 2 h。该体系主要适用于芳香族烯丙醇，收率良好克级合成。当使用在 1 位和 3 位具有不同取代基的烯丙醇作为底物时，主要产物是靠近更富电子的芳基一侧的双键。氘标记实验清楚地表明氢源是对甲基苯甲醇的亚甲基，其他对照实验表明存在两种醚中间体。有趣的是，烯丙基苄基醚的原位氢转移是一个关键过程，但动力学同位素效应研究 ( k H / k D= 1.28）表明C-H键断裂不是速率决定步骤。提出了一种可能的机制，涉及碳正离子、醚中间体和氢转移。
• Copper-Catalyzed Claisen Rearrangement with AIBN and Allylic Alcohols
  作者：Xuyang Yan、Bangkui Yu、Haocheng Zhang、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02298

  日期：2022.12.16

  synthesis of N-cyanomethyl amides from allylic alcohols with AIBN as the nitrile source is developed. Owing to the coordination effect with the copper catalyst, a ketenimine intermediate is formed via couplings of isobutyronitrile radicals. The copper-activated ketenimine could subsequently be intercepted by allylic alcohols and undergo Claisen rearrangement to furnish N-cyanomethyl amides. Further

  开发了一种以 AIBN 为腈源的烯丙醇合成N-氰甲基酰胺的新方法。由于与铜催化剂的配位作用，通过异丁腈自由基的偶联形成酮亚胺中间体。铜激活的酮亚胺随后可以被烯丙醇拦截并进行克莱森重排以提供N -氰甲基酰胺。还描述了N -氰甲基酰胺产物的进一步官能团转化。
• Synthesis of Pyrido[2,3-d]pyrimidines Catalyzed by 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ)/tert-Butyl Nitrite (TBN)/O2
  作者：Dongping Cheng、Jing-Hua Li、Xiaoliang Xu、Hongshuang Xia、Huafang Gu、Yawei Wang

  DOI：10.1055/a-2156-7470

  日期：2023.12

  uracils/thiouracil with 1,3-diarylpropenes is disclosed. It undergoes oxidative coupling, intramolecular cyclization, and dehydro-aromatization to provide multi-substituted pyrido[2,3-d]pyrimidines/thiopyrido[2,3-d]pyrimidines in moderate to excellent yields. It has the advantages of high atom economy, green terminal oxidant, and metal-free conditions.

  公开了在2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)/亚硝酸叔丁酯(TBN)/O2催化下，尿嘧啶/硫尿嘧啶与1,3-二芳基丙烯的高效串联氧化反应。它经历氧化偶联、分子内环化和脱氢芳构化，以中等至优异的产率提供多取代的吡啶并[2,3-d]嘧啶/硫代吡啶并[2,3-d]嘧啶。具有原子经济性高、末端氧化剂绿色、无金属条件等优点。