甲基4,6-二脱氧-4,6-二氟-alpha-D-吡喃半乳糖苷 | 79291-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 甲基4,6-二脱氧-4,6-二氟-alpha-D-吡喃半乳糖苷
• 英文名称: methyl 4,6-dideoxy-4,6-difluoro-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: Methyl-4,6-dideoxy-4,6-difluoro-alpha-D-galactopyranose；(2S,3R,4R,5R,6R)-5-fluoro-6-(fluoromethyl)-2-methoxyoxane-3,4-diol
• CAS: 79291-95-5
• 化学式: C₇H₁₂F₂O₄
• 分子量: 198.167
• InChiKey: YPXFQOKNBHJLDB-PZRMXXKTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基4,6-二脱氧-4,6-二氟-alpha-D-吡喃半乳糖苷 在 三氟乙酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (2R,3R,4R,5R,6R)-5-fluoro-6-(fluoromethyl)oxane-2,3,4-triol 、 4,6-dideoxy-4,6-difluoro-D-galactose
  参考文献：
  名称：

  所有单和二氟化 4,6-双脱氧-d-木-己基吡喃糖的合成和结构特征

  摘要：

  蛋白质-碳水化合物相互作用涉及许多对生命和人类健康至关重要的生化/生物过程。氟化碳水化合物类似物在这些相互作用的研究中发挥着重要作用，并在化学生物学中用作探针和在医学中用作药物/诊断。因此，广泛种类的氟化碳水化合物的可用性和/或有效合成是非常令人感兴趣的。在这里，我们报告了关于单糖合成的详细研究，其中 4 位和 6 位的羟基被所有可能的单和二氟化基序取代。尽量减少保护基团的使用是一个关键目标。发现引入带负电的取代基，作为保护基团或脱氧中间体，通常有利于提高脱氧氟化产率。对这组类似物的详细结构研究表明，4,6 位的双脱氧/氟化作用在固态和水溶液中几乎不会引起变形。确定了 α/β 异头物比率的意外趋势。增加氟含量总是会增加 α/β 比率，区域异构体或立体异构体之间的差异很小，除非 4,6-二氟化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00796
• 作为产物：
  描述：

  alpha-甲基葡萄糖甙 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 90.0h， 以46%的产率得到甲基4,6-二脱氧-4,6-二氟-alpha-D-吡喃半乳糖苷
  参考文献：
  名称：

  所有单和二氟化 4,6-双脱氧-d-木-己基吡喃糖的合成和结构特征

  摘要：

  蛋白质-碳水化合物相互作用涉及许多对生命和人类健康至关重要的生化/生物过程。氟化碳水化合物类似物在这些相互作用的研究中发挥着重要作用，并在化学生物学中用作探针和在医学中用作药物/诊断。因此，广泛种类的氟化碳水化合物的可用性和/或有效合成是非常令人感兴趣的。在这里，我们报告了关于单糖合成的详细研究，其中 4 位和 6 位的羟基被所有可能的单和二氟化基序取代。尽量减少保护基团的使用是一个关键目标。发现引入带负电的取代基，作为保护基团或脱氧中间体，通常有利于提高脱氧氟化产率。对这组类似物的详细结构研究表明，4,6 位的双脱氧/氟化作用在固态和水溶液中几乎不会引起变形。确定了 α/β 异头物比率的意外趋势。增加氟含量总是会增加 α/β 比率，区域异构体或立体异构体之间的差异很小，除非 4,6-二氟化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00796

文献信息

• Stereo- and regio-selectivity of diethylaminosulfur trifluoride as a fluorinating reagent for methyl glycosides
  作者：Chandrasiri W. Somawardhana、Eric G. Brunngraber

  DOI：10.1016/0008-6215(83)84005-1

  日期：1983.9

  Methyl glycopyranosides reacted with diethylaminosulfur trifluoride (DAST) in the absence of solvent to yield methyl dideoxy-difluoro and deoxy-fluoro glycopyranosides. Methyl alpha-D-glycopyranosides produced 6-deoxy-6-fluoro- and 4,6-dideoxy-4,6-difluoro derivatives with Walden inversion at C-4. Methyl beta-D-glucopyranoside also produced a 3,6-dideoxy-3,6-difluoro derivative, with Walden inversion

  在没有溶剂的情况下，甲基吡喃葡萄糖苷与二乙基氨基三氟化硫（DAST）反应，生成甲基双脱氧二氟和脱氧氟吡喃葡萄糖苷。甲基α-D-吡喃葡萄糖苷产生6-脱氧-6-氟-和4,6-二脱氧-4,6-二氟衍生物，在C-4处有沃尔登反型。甲基β-D-吡喃葡萄糖苷也产生了3,6-dideoxy-3,6-difluoro衍生物，在C-3处有Walden倒置。甲基6-O-三苯甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷与DAST反应生成相应的4-脱氧-4-氟吡喃半乳糖苷衍生物。
• Fluorinated carbohydrates. 2. Selective fluorination of gluco- and mannopyranosides. Use of 2-D NMR for structural assignments
  作者：Peter J. Card、Gade S. Reddy

  DOI：10.1021/jo00172a054

  日期：1983.12
• Fluorinated carbohydrates. Use of DAST in the synthesis of fluorinated sugars
  作者：Peter J. Card

  DOI：10.1021/jo00151a027

  日期：1983.2
• A one-step synthesis of methyl 4,6-dideoxy-4,6-difluoro-α-d-galactopyranoside
  作者：Chandrasiri W. Somawardhana、Eric G. Brunngraber

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)80725-9

  日期：1981.8
• Synthesis and Structural Characteristics of all Mono- and Difluorinated 4,6-Dideoxy-<scp>d</scp>-<i>xylo</i>-hexopyranoses
  作者：David E. Wheatley、Clement Q. Fontenelle、Ramakrishna Kuppala、Robert Szpera、Edward L. Briggs、Jean-Baptiste Vendeville、Neil J. Wells、Mark E. Light、Bruno Linclau

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00796

  日期：2021.6.4

  biology and as drugs/diagnostics in medicine. The availability and/or efficient synthesis of a wide variety of fluorinated carbohydrates is thus of great interest. Here, we report a detailed study on the synthesis of monosaccharides in which the hydroxy groups at their 4- and 6-positions are replaced by all possible mono- and difluorinated motifs. Minimization of protecting group use was a key aim. It

  蛋白质-碳水化合物相互作用涉及许多对生命和人类健康至关重要的生化/生物过程。氟化碳水化合物类似物在这些相互作用的研究中发挥着重要作用，并在化学生物学中用作探针和在医学中用作药物/诊断。因此，广泛种类的氟化碳水化合物的可用性和/或有效合成是非常令人感兴趣的。在这里，我们报告了关于单糖合成的详细研究，其中 4 位和 6 位的羟基被所有可能的单和二氟化基序取代。尽量减少保护基团的使用是一个关键目标。发现引入带负电的取代基，作为保护基团或脱氧中间体，通常有利于提高脱氧氟化产率。对这组类似物的详细结构研究表明，4,6 位的双脱氧/氟化作用在固态和水溶液中几乎不会引起变形。确定了 α/β 异头物比率的意外趋势。增加氟含量总是会增加 α/β 比率，区域异构体或立体异构体之间的差异很小，除非 4,6-二氟化。