(2R,4aR,6S,7R,8R,8aS)-6-methoxy-2-(4-nitrophenyl)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7,8-diole | 395082-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: (2R,4aR,6S,7R,8R,8aS)-6-methoxy-2-(4-nitrophenyl)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7,8-diole
• 英文别名: methyl 4,6-O-(4-nitrobenzylidene)-α-D-glucopyranoside；methyl 4,6-O-(p-nitrobenzylidene)-α-D-glucopyranoside；methyl-4,6-O-(p-nitrobenzylidene)-α-D-glucopyranoside；methyl-4,6-O-(p-nitrobenzylidene)-alpha-D-glucopyranoside；(2R,4aR,6S,7R,8R,8aS)-6-methoxy-2-(4-nitrophenyl)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 395082-99-2
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₈
• 分子量: 327.291
• InChiKey: QDGVVAPLJLTAKK-UQPQVDFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4aR,6S,7R,8R,8aS)-6-methoxy-2-(4-nitrophenyl)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7,8-diole 在 10percent Pd/C 氢气 作用下， 反应 0.5h， 以98%的产率得到methyl 4,6-O-(p-aminobenzylidene)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  新型双组分糖基有机凝胶中的电荷转移现象

  摘要：

  已经描述了含有供体部分的新型糖基凝胶剂 (2) 的合成。已经在多种有机溶剂和水中进行了双组分凝胶的凝胶化实验，该凝胶由带有受体基团 (1) 和 2 的糖基凝胶剂组成。此外，在水、辛醇和二苯醚中进行了不同摩尔比 1 和 2 的凝胶化试验。在这最后两种溶剂中，当样品冷却至室温时，观察到凝胶颜色变化，从无色变为黄色。紫外-可见光谱进一步研究了这种现象，它揭示了凝胶中存在电荷转移相互作用，在辛醇中。温度依赖性紫外光谱证实这种相互作用发生在凝胶中，但不发生在相应的溶液样品中。此外，T(gel) 测量表明，1 和 2 的双组分凝胶在两种凝胶剂的比例为 50:50 时表现出更高的热稳定性，这取决于溶剂。二苯醚中单组分凝胶的透射电子显微镜 (TEM) 图像显示它们由纤维网络组成，而双组分凝胶则呈现出新颖的螺旋状纤维束结构。

  DOI：

  10.1021/ja012585i
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 alpha-甲基葡萄糖甙 在 硫酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 240.0h， 以44%的产率得到(2R,4aR,6S,7R,8R,8aS)-6-methoxy-2-(4-nitrophenyl)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7,8-diole
  参考文献：
  名称：

  新型双组分糖基有机凝胶中的电荷转移现象

  摘要：

  已经描述了含有供体部分的新型糖基凝胶剂 (2) 的合成。已经在多种有机溶剂和水中进行了双组分凝胶的凝胶化实验，该凝胶由带有受体基团 (1) 和 2 的糖基凝胶剂组成。此外，在水、辛醇和二苯醚中进行了不同摩尔比 1 和 2 的凝胶化试验。在这最后两种溶剂中，当样品冷却至室温时，观察到凝胶颜色变化，从无色变为黄色。紫外-可见光谱进一步研究了这种现象，它揭示了凝胶中存在电荷转移相互作用，在辛醇中。温度依赖性紫外光谱证实这种相互作用发生在凝胶中，但不发生在相应的溶液样品中。此外，T(gel) 测量表明，1 和 2 的双组分凝胶在两种凝胶剂的比例为 50:50 时表现出更高的热稳定性，这取决于溶剂。二苯醚中单组分凝胶的透射电子显微镜 (TEM) 图像显示它们由纤维网络组成，而双组分凝胶则呈现出新颖的螺旋状纤维束结构。

  DOI：

  10.1021/ja012585i

文献信息

• Site-Selective and Stereoselective <i>O</i>-Alkylation of Glycosides by Rh(II)-Catalyzed Carbenoid Insertion
  作者：Jicheng Wu、Xiaolei Li、Xiaotian Qi、Xiyan Duan、Weston L. Cracraft、Ilia A. Guzei、Peng Liu、Weiping Tang

  DOI：10.1021/jacs.9b11262

  日期：2019.12.18

  most prevalent trans-1,2-diols in various pyranoses can be systematically and predictably differentiated based on the model derived from DFT calculations. We also demonstrated that the selective O-alkylation method could significantly improve the efficiency and stereoselectivity of glycosylation reactions. The alkyl groups introduced to carbohydrates by OH insertion reaction can serve as functional

  碳水化合物是具有合成挑战性的分子，在所有生命系统中都具有重要的生物学作用。碳水化合物的选择性合成和功能化提供了巨大的机会来提高我们对这一类基本重要分子的生物学功能的理解。然而，碳水化合物中看似相同的羟基的选择性官能化仍然是化学合成中长期存在的挑战。我们在此描述了一种实用且可预测的方法，用于通过 Rh(II) 催化插入金属卡宾中间体对碳水化合物羟基进行位点和立体选择性烷基化。这代表了对碳水化合物进行系统修饰的最温和的烷基化方法之一。密度泛函理论 (DFT) 计算表明，位点选择性是在 Rh(II)-carbenoid 插入步骤中确定的，该步骤更喜欢插入具有相邻轴向取代基的羟基。随后的分子内烯醇质子化决定了意想不到的高立体选择性。基于从 DFT 计算得出的模型，可以系统地和可预测地区分各种吡喃糖中最普遍的反式 1,2-二醇。我们还证明了选择性 O-烷基化方法可以显着提高糖基化反应的效率和立体选择性。通过
• Site-Selective Acylations with Tailor-Made Catalysts
  作者：Florian Huber、Stefan F. Kirsch

  DOI：10.1002/chem.201600790

  日期：2016.4.18

  The acylation of alcohols catalyzed by N,N‐dimethylamino pyridine (DMAP) is, despite its widespread use, sometimes confronted with substrate‐specific problems: For example, target compounds with multiple hydroxy groups may show insufficient selectivity for one hydroxyl, and the resulting product mixtures are hardly separable. Here we describe a concept that aims at tailor‐made catalysts for the site‐specific

  N，N催化醇的酰化反应二甲氨基吡啶（DMAP）尽管已被广泛使用，但有时仍会遇到特定于底物的问题：例如，具有多个羟基的目标化合物可能对一个羟基的选择性不足，并且所得产物混合物几乎不可分离。在这里，我们描述了一种旨在针对特定位点的酰化量身定制催化剂的概念。为此，我们介绍了一个催化剂库，其中的每个条目都是通过将可变且易于调节的肽支架与基于DMAP的催化活性单元相连接而构建的。对于选定的例子，我们演示了库筛选如何导致优化催化剂的鉴定，并且与仅DMAP相比，目标底物可以显着提高的位点选择性转化。此外，
• Sulfuric acid immobilized on silica: an efficient promoter for one-pot acetalation–acetylation of sugar derivatives
  作者：Balaram Mukhopadhyay

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.04.118

  日期：2006.6

  Sulfuric acid immobilized on silica gel has been used as an efficient and safe alternative promoter for acetalation and subsequent acetylation of sugar glycosides using stoichiometric reagents without work-up. The synthesis of different types of per-O-acetylated acetals/ketals has been achieved from various types of O- and S-glycosides in excellent yields.

  固定在硅胶上的硫酸已被用作一种高效，安全的替代促进剂，用于使用化学计量试剂进行糖苷的缩醛化和随后的乙酰化，而无需进行后处理。已经从各种类型的O-和S-糖苷以优异的产率实现了不同类型的过-O-乙酰化缩醛/缩酮的合成。
• Catalytic Site-Selective Acylation of Carbohydrates Directed by Cation–<i>n</i> Interaction
  作者：Guozhi Xiao、Gabriel A. Cintron-Rosado、Daniel A. Glazier、Bao-min Xi、Can Liu、Peng Liu、Weiping Tang

  DOI：10.1021/jacs.7b01412

  日期：2017.3.29

  Site-selective functionalization of hydroxyl groups in carbohydrates is one of the long-standing challenges in chemistry. Using a pair of chiral catalysts, we now can differentiate the most prevalent trans-1,2-diols in pyranoses systematically and predictably. Density functional theory (DFT) calculations indicate that the key determining factor for the selectivity is the presence or absence of a cation-n interaction between the cation in the acylated catalyst and an appropriate lone pair in the substrate. DFT calculations also provided a predictive model for site-selectivity and this model is validated by various substrates.
• Charge-Transfer Phenomena in Novel, Dual-Component, Sugar-Based Organogels
  作者：Arianna Friggeri、Oliver Gronwald、Kjeld J. C. van Bommel、Seiji Shinkai、David N. Reinhoudt

  DOI：10.1021/ja012585i

  日期：2002.9.1

  The synthesis of a new saccharide-based gelator (2) containing a donor moiety has been described. Gelation experiments of a dual-component gel consisting of a saccharide-based gelator bearing an acceptor group (1) and of 2 have been performed in a variety of organic solvents and water. Moreover, gelation tests at different molar ratios of 1 and 2 have been performed in water, octanol, and diphenyl ether

  已经描述了含有供体部分的新型糖基凝胶剂 (2) 的合成。已经在多种有机溶剂和水中进行了双组分凝胶的凝胶化实验，该凝胶由带有受体基团 (1) 和 2 的糖基凝胶剂组成。此外，在水、辛醇和二苯醚中进行了不同摩尔比 1 和 2 的凝胶化试验。在这最后两种溶剂中，当样品冷却至室温时，观察到凝胶颜色变化，从无色变为黄色。紫外-可见光谱进一步研究了这种现象，它揭示了凝胶中存在电荷转移相互作用，在辛醇中。温度依赖性紫外光谱证实这种相互作用发生在凝胶中，但不发生在相应的溶液样品中。此外，T(gel) 测量表明，1 和 2 的双组分凝胶在两种凝胶剂的比例为 50:50 时表现出更高的热稳定性，这取决于溶剂。二苯醚中单组分凝胶的透射电子显微镜 (TEM) 图像显示它们由纤维网络组成，而双组分凝胶则呈现出新颖的螺旋状纤维束结构。