(3E)-2,4-diphenylbut-3-en-2-ol | 56763-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (3E)-2,4-diphenylbut-3-en-2-ol
• 英文别名: (E)-2,4-diphenylbut-3-en-2-ol；(E)-2,4-diphenyl-but-3-en-2-ol
• CAS: 56763-56-5
• 化学式: C₁₆H₁₆O
• 分子量: 224.302
• InChiKey: QUFNRDAFCJPUEV-OUKQBFOZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E)-2,4-diphenylbut-3-en-2-ol 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Marko Istvan E., Leung Chiu W., J. Amer. Chem. Soc, 116 (1994) N 1, S 371-372

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  反式-查耳酮 在 甲基锂 、 三甲基铊烷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3E)-2,4-diphenylbut-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Marko; Leung, Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, # 1, p. 371 - 372

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Effect of InCl 3 on the addition of Grignard reagents to α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Brian G. Kelly、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02263-8

  日期：2002.1

  Control of 1,2- versus 1,4-addition of organometallic reagents to enones remains a long-standing problem. There is still no satisfactory 1,2-directing agent comparable to the 1,4-directing effect of copper salts. We report that the presence of just 5 mol% indium(III) chloride can significantly alter the amount of 1,2-product formed in these reactions.

  控制有机金属试剂向烯酮的1,2-和1,4-加成仍然是一个长期存在的问题。仍然没有令人满意的与铜盐的1，4-定向作用相当的1，2-定向剂。我们报告说，仅5摩尔％的氯化铟（III）的存在可以显着改变这些反应中形成的1,2-产物的量。
• Ni-Catalyzed regio- and stereoselective addition of arylboronic acids to terminal alkynes with a directing group tether
  作者：Madala Hari Babu、Gadi Ranjith Kumar、Ruchir Kant、Maddi Sridhar Reddy

  DOI：10.1039/c6cc10256e

  日期：——

  Addition of arylboronic acids to directing group tethered acetylenes in a regio and stereoselective manner using an inexpensive catalytic system is achieved for the first time to access highly sought after allyl/homoallyl alcohol/amine units.

  首次实现了使用廉价的催化体系以区域选择性和立体选择性的方式将芳基硼酸加成到系链的乙炔基上，从而获得了备受追捧的烯丙基/均烯丙基醇/胺单元。
• New and efficient synthesis of solid-supported organotin reagents and their use in organic synthesis
  作者：Alejandro G. Hernán、Peter N. Horton、Michael B. Hursthouse、Jeremy D. Kilburn

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.11.031

  日期：2006.4

  prepared, including for the first time resin-bound dimethyl tin reagents. Mild methodology has also been developed for the very efficient synthesis of resin-bound distannanes. The resin-bound tin chloride reagents have been used in a catalytic Stille coupling cycle and the resin-bound distannanes have been used in atom transfer cyclisations and proved to be much more effective than previously described

  已经制备了新型的与树脂结合的有机锡试剂，包括首次与树脂结合的二甲基锡试剂。还开发了温和的方法，以非常有效地合成树脂结合的二锡烷。与树脂结合的氯化锡试剂已用于催化斯蒂勒偶联循环中，并且与树脂结合的二锡烷已用于原子转移环化中，并被证明比以前描述的与树脂结合的二锡烷更有效。如所期望的，使用树脂结合的锡试剂有助于它们在反应结束时易于去除，因此有机产物中的残留锡水平较低或可忽略不计。但是，树脂结合的二锡烷不能成功地用于钯催化的简单芳基碘化物的锡烷基化反应，这将为芳香族底物的放射性标记提供有用的方法。锡烷基化过程失败的原因尚不清楚，但晶体结构证据表明，与树脂结合的锡原子与相邻的醚氧之间存在高价相互作用，这可能影响锡中间体在锡烷基化序列中的反应性。
• Lithium Choreography: Intramolecular Arylations of Carbamate-Stabilised Carbanions and Their Mechanisms Probed by In Situ IR Spectroscopy and DFT Calculations
  作者：Anne M. Fournier、Christopher J. Nichols、Mark A. Vincent、Ian H. Hillier、Jonathan Clayden

  DOI：10.1002/chem.201201761

  日期：2012.12.14

  Deprotonation of O‐allyl, O‐propargyl or O‐benzyl carbamates in the presence of a lithium counterion leads to carbamate‐stabilised organolithium compounds that may be quenched with electrophiles. We now report that when the allylic, propargylic or benzylic carbamate bears an N‐aryl substituent, an aryl migration takes place, leading to stereochemical inversion and C‐arylation of the carbamate α to oxygen

  在锂抗衡离子存在下，O-烯丙基，O-炔丙基或O-苄基氨基甲酸酯的去质子化反应可生成氨基甲酸酯稳定的有机锂化合物，可将其用亲电子试剂猝灭。现在我们报告说，当烯丙基，炔丙基或苄基氨基甲酸酯带有一个N-芳基取代基时，发生芳基迁移，从而导致立体化学转化和氨基甲酸酯α到氧的C-芳基化。芳基迁移是分子内S N尽管缺乏阴离子稳定的芳基取代基，但仍会发生Ar反应。我们的原位红外研究揭示了重排途径中的许多中间体，包括“预锂化复合物”，去质子化的氨基甲酸酯，重排的阴离子以及最终的芳基化氨基甲酸酯。在芳基迁移过程中未获得脱芳香化中间体的证据。DFT计算预测，在反应过程中，溶剂化的Li阳离子会从碳负离子中心移出，从而释放出孤对，从而对远端苯环进行亲核攻击。这种电荷分离导致几种可供选择的构象。有李+的人结合到氨基甲酸酯上的氧产生最低能级的跃迁结构，并且还导致构型的反转。与IR研究一致，DFT计算未能找到脱芳烃的中间体。
• Selective Aerobic Oxygenation of Tertiary Allylic Alcohols with Molecular Oxygen
  作者：Bencong Zhu、Tao Shen、Xiaoqiang Huang、Yuchao Zhu、Song Song、Ning Jiao

  DOI：10.1002/anie.201903690

  日期：2019.8.5

  Aerobic epoxidation of tertiary allylic alcohols remains a significant challenge. Reported here is an efficient and highly chemoselective copper‐catalyzed epoxidation and semipinacol rearrangement reaction of tertiary allylic alcohols with molecular oxygen. The solvent 1,4‐dioxane activates dioxygen, thereby precluding the addition of a sacrificial reductant.

  叔烯丙醇的有氧环氧化仍然是一个重大挑战。此处报道了叔烯丙基醇与分子氧的高效且高度化学选择性的铜催化的环氧化和半频哪醇重排反应。溶剂1,4-二恶烷会激活双氧，从而排除了牺牲性还原剂的添加。