(S)-4-benzyl-3-((2R,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyl-3-phenylpropanoyl)oxazolidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-benzyl-3-((2R,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyl-3-phenylpropanoyl)oxazolidin-2-one
• 英文别名: (S)-4-benzyl-3-((2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-3-phenylpropanoyl)oxazolidin-2-one；(4S)-4-benzyl-3-[(2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-3-phenylpropanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• 化学式: C₂₆H₃₅NO₄Si
• 分子量: 453.654
• InChiKey: XNPPTCLALRKFSC-OIBXWCBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.98
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-benzyl-3-((2R,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyl-3-phenylpropanoyl)oxazolidin-2-one 在 锂硼氢 、 正丁基锂 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 对苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 33.17h， 生成 (2S,3S,6S,7R,10R,E)-7,10-dihydroxy-3,7-dimethyl-12-oxo-2-phenyloxa cyclododec-4-en-6-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  对映体合成Pladienolide B和截短的类似物作为新的抗癌药

  摘要：

  描述了天然抗癌大环内酯大环内酯B的对映选择性合成。合成亮点包括Sharpless不对称环氧化，闭环复分解（RCM），爱尔兰–克莱森重排，Shi环氧化和Pd催化的Stille偶联等关键步骤。合成途径还允许合成普拉二烯内酯B的截短类似物（41a – d）。

  DOI：

  10.1021/ol401458d
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-苄基-3-丙酰基-2-噁唑烷酮 在 2,6-二甲基吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 三乙胺 、 magnesium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (S)-4-benzyl-3-((2R,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyl-3-phenylpropanoyl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  氢化钌在80 psi的乙烯气氛下催化末端炔烃的甲硅烷基乙烯基化

  摘要：

  立体选择性合成多取代的1，3-二烯的方法的发展对合成化学提出了挑战。本文报道了在80psi的乙烯气体下使用氢化钌催化炔烃的分子内甲硅烷基乙烯基化来合成多取代的1，3-二烯的选择性方法。该策略提供了单一的二烯异构体，适用于在炔丙基和均炔丙基位置具有芳基和烷基取代的底物，并已用于合成5和6元氧杂硅环。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.09.023

文献信息

• Double Molecular Recognition with Aminoorganoboron Complexes: Selective Alcoholysis of β-Dicarbonyl Derivatives
  作者：Shunsuke Oishi、Susumu Saito

  DOI：10.1002/anie.201200304

  日期：2012.5.29

  Double duty: Aminoorganoboron (AOB) complexes recognize alcohol and β‐dicarbonyl units, and thereby facilitate chemo‐ and site‐selective alcoholysis of the latter (see scheme). The complex activates both reaction partners. This strategy enables CC, CN, and CO bond cleavage in addition/elimination reactions under near neutral pH conditions and provides a new method for functional group conversions

  双重职责：氨基有机硼酸盐（AOB）络合物识别醇和β-二羰基单元，从而促进后者的化学和位点选择性醇解（请参阅方案）。该复合物激活了两个反应伙伴。此策略可在接近中性pH的条件下在加成/消除反应中裂解CC，CN和CO键，并为官能团转化提供了一种新方法。
• Generation and Reactivity of Oxazolidinone Derived N-Acyl Radicals
  作者：Gary E. Keck、Mark C. Grier

  DOI：10.1055/s-1999-2913

  日期：——

  The N-acyl(phenylseleno)oxazolidinone 5 was prepared (85% yield) by treatment of the lithium salt of oxazolidinone with triphosgene, followed by addition of benzeneselenol. Reduction of 5 with n-Bu3SnH/AIBN gave the N-formyloxazolidinone 6 (99%) and reaction with allyltri-n-butylstannane gave 7 (89%). Bimolecular additions to various alkenes using the N-acyl radical derived from oxazolidinone 5 were also studied. Best results were obtained with electron rich olefins, such as enol ether derivatives. Eight such additions are reported, with yields ranging from 51-90%. Two prochiral substrates showed significant levels of diastereoselectivity in reactions with 5/Bu3SnH.

  用三光气处理噁唑烷酮的锂盐，然后加入苯硒醇，制备出 N-酰基（苯基硒）噁唑烷酮 5（收率 85%）。用 n-Bu3SnH/AIBN 还原 5 得到 N-甲酰噁唑烷酮 6（99%），与烯丙基三丁基锡烷反应得到 7（89%）。此外，还研究了利用从噁唑烷酮 5 衍生的 N-酰基对各种烯烃进行双分子加成的情况。富电子烯烃（如烯醇醚衍生物）的效果最好。报告中介绍了八种这样的加成反应，产率在 51-90% 之间。在与 5/Bu3SnH 的反应中，两种亲手性底物显示出显著的非对映选择性。
• Ruthenium hydride catalyzed silylvinylation of terminal alkynes under ethylene atmosphere at 80 psi
  作者：Alexandre D.C. Dixon、Robert J. Wilson、Daniel D. Nguyen、Daniel A. Clark

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.09.023

  日期：2017.10

  The development of methods for the stereoselective synthesis of polysubstituted 1,3-dienes is a challenge to synthetic chemistry. Herein is reported a selective approach for the synthesis of polysubstituted 1,3-dienes using the ruthenium hydride catalyzed intramolecular silylvinylation of alkynes under 80 psi of ethylene gas. This strategy affords a single diene isomer, is applicable to substrates

  立体选择性合成多取代的1，3-二烯的方法的发展对合成化学提出了挑战。本文报道了在80psi的乙烯气体下使用氢化钌催化炔烃的分子内甲硅烷基乙烯基化来合成多取代的1，3-二烯的选择性方法。该策略提供了单一的二烯异构体，适用于在炔丙基和均炔丙基位置具有芳基和烷基取代的底物，并已用于合成5和6元氧杂硅环。
• Enantioselective Synthesis of Pladienolide B and Truncated Analogues as New Anticancer Agents
  作者：Vemula Praveen Kumar、Srivari Chandrasekhar

  DOI：10.1021/ol401458d

  日期：2013.7.19

  An enantioselective synthesis of natural anticancer macrolide pladienolide B is described. The synthetic highlights include Sharpless asymmetric epoxidation, ring closing metathesis (RCM), Ireland–Claisen rearrangement, Shi epoxidation, and Pd-catalyzed Stille coupling as key steps. The synthetic route also allowed the synthesis of the truncated analogues (41a–d) of pladienolide B.

  描述了天然抗癌大环内酯大环内酯B的对映选择性合成。合成亮点包括Sharpless不对称环氧化，闭环复分解（RCM），爱尔兰–克莱森重排，Shi环氧化和Pd催化的Stille偶联等关键步骤。合成途径还允许合成普拉二烯内酯B的截短类似物（41a – d）。
• Pseudoephedrine-Derived Myers Enolates: Structures and Influence of Lithium Chloride on Reactivity and Mechanism
  作者：Yuhui Zhou、Janis Jermaks、Ivan Keresztes、Samantha N. MacMillan、David B. Collum

  DOI：10.1021/jacs.9b00328

  日期：2019.4.3

  carboxamide enolate moiety. The method of continuous variations proves deceptive, as octalithiated tetrameric homoaggregates afford hexalithiated trimeric heteroaggregates. A lithium diisopropylamide-lithium enolate mixed aggregate is found to be a C2-symmetric hexalithiated species incorporating two enolate dianions and two lithium diisopropylamide (LDA) subunits. Structural and rate studies show that lithium

  检查了伪麻黄碱衍生的双阴离子迈尔斯烯醇的结构和反应性。NMR 和 IR 光谱、晶体学和计算数据的组合表明，均聚二价阴离子形成八锂四聚体，显示 S4 对称 Li8O8 核和整体 C2 对称性。计算和同位素标记研究揭示了羧酰胺烯醇化物部分中的强 N-Li 接触。连续变化的方法证明具有欺骗性，因为八锂化四聚体均聚体提供了六锂化三聚体杂聚体。发现锂二异丙基氨基-锂烯醇化物混合聚集体是包含两个烯醇化物二价阴离子和两个二异丙基氨基锂 (LDA) 亚基的 C2 对称六锂化物种。结构和速率研究表明，氯化锂对烯醇化物均聚体的动力学几乎没有影响，但会形成未知结构的加合物。烷基化的速率研究表明，聚集体的老化会产生跨越数量级的影响。LiCl-烯醇化物加合物显着加速反应，但由于推定的自动抑制需要超化学计量的量。讨论了消除必要的大量过量 LiCl 的努力和进展。