methyl 2-allyl-2-cyclohexanonecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-allyl-2-cyclohexanonecarboxylate
• 英文别名: 2-allyl-2-carbomethoxycyclohexanone；methyl 1-allyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate；methyl 2-oxo-1-prop-2-enylcyclohexane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: OURWLCPHOKLVAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-allyl-2-cyclohexanonecarboxylate 在 高氯酸 、 硫酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氯化碳 、 水 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (S)-2-allylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Matsumoto, Kazutsugu; Tsutsumi, Seiji; Ihori, Tamiko, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 26, p. 9614 - 9619

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  庚二酸 在 三氯化铝 、 硫酸 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 2-allyl-2-cyclohexanonecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  氢化硼非对映选择性还原环状β-酮酯的研究。第4部分：功能化环己酮衍生物的还原谱

  摘要：

  研究了在存在和不存在几种螯合剂的情况下，用氢化硼还原2-烯丙基-2-羰基烷氧基环己酮（3d - f），2-丙基-2-羰基乙氧基环己酮（3g）和2-苄基-2-羰基乙氧基环己酮（3h）。 。为了找到合适的解释还原过程中酮羰基面的非对映选择性的分子模型研究，使用半经验的PM3方法进行了分子建模，从而产生了反式-2-allyl-2-carboethoxycyclohexanol（6e）和cis -2-allyl-2 -通过使用廉价的硼氢化钠和四丁基铵，以非对映异构体形式过量存在的-碳乙氧基环己醇（7e）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.01.079

文献信息

• Solvent-Controlled Highly Selective Bis- and Monoallylation of Active Methylene Compounds by Allyl Acetate with Palladium(0) Nanoparticle
  作者：Brindaban C. Ranu、Kalicharan Chattopadhyay、Laksmikanta Adak

  DOI：10.1021/ol702099v

  日期：2007.10.1

  catalyst for the allylation of active methylene compounds. Very efficient bisallylation is achieved for a variety of active methylene compounds by allyl acetate and its derivatives in one stroke in THF solvent. The reaction in water provides monoallylated product selectively by allyl acetate only. The recovered Pd(0) nanoparticle is recycled. A probable mechanism is suggested.

  钯（0）纳米颗粒已被用作有效的催化剂，用于活性亚甲基化合物的烯丙基化。在THF溶剂中，一次通过乙酸烯丙酯及其衍生物就可以对多种活性亚甲基化合物实现非常有效的双烯丙基化。在水中的反应仅通过乙酸烯丙酯选择性地提供单烯丙基化的产物。回收的Pd（0）纳米颗粒被回收。建议一种可能的机制。
• Oxidation of olefins to ketones in combination with electrooxidation
  作者：Jiro Tsuji、Makoto Minato

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96354-8

  日期：1987.1

  In combination with anodic oxidation, 1-alkenes are oxidized to methyl ketones efficiently by the catalyses of Pd(OAc)2 and benzoquinone. Cyclopentene and Cyclohexene are oxidized smoothly to the corresponding ketones in high yields.

  与阳极氧化结合，Pd（OAc）2和苯醌催化可将1-烯烃有效地氧化为甲基酮。环戊烯和环己烯能以高收率平稳地氧化为相应的酮。
• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Asymmetric Allylic Alkylation of β-ketoesters: An Unusual Counterion Effect
  作者：Barry M. Trost、Benjamin Schäffner、Maksim Osipov、Donna A. A. Wilton

  DOI：10.1002/anie.201007803

  日期：2011.4.4

  allyl chloroformate and their β‐ketoesters by using the same catalyst system (see scheme; dba=dibenzylideneacetone, 1,2‐DCE=1,2‐dichloroethane, THF=tetrahydrofuran). The details of this remarkable effect were investigated by performing scavenging experiments and a variety of substrates were successfully used in the procedure.

  买一送一：在相同的催化剂体系下，氯甲酸烯丙酯及其β-酮酸酯可以通过一锅法获得四氢萘酮和茚满酮衍生物的对映异构体（请参阅方案； dba =二苄叉基丙酮，1,2-DCE = 1,2-二氯乙烷，THF =四氢呋喃）。通过执行清除实验研究了这种显着效果的细节，并成功地在该过程中使用了多种基材。
• Ring Expansion of Cyclic β-Amino Alcohols Induced by Diethylaminosulfur Trifluoride: Synthesis of Cyclic Amines with a Tertiary Fluorine at C3
  作者：Bruno Anxionnat、Benoit Robert、Pascal George、Gino Ricci、Marc-Antoine Perrin、Domingo Gomez Pardo、Janine Cossy

  DOI：10.1021/jo300887u

  日期：2012.7.20

  As the replacement of a hydrogen atom by a fluorine atom in a compound can have an important impact on its biological properties, the development of methods allowing the introduction of a fluorine atom is of great importance. The scope and limitations of the ring expansion of cyclic 2-hydroxymethyl amines induced by diethylaminosulfur trifluoride (DAST) to produce cyclic β-fluoro amines was studied

  由于化合物中的氟原子取代氢原子对其生物学特性有重要影响，因此开发允许引入氟原子的方法非常重要。研究了二乙基氨基三氟化硫（DAST）诱导生成环状β-氟胺的环状2-羟甲基胺环扩环的范围和局限性，以及该方法的对映选择性。
• Preparation of thermodynamically stable enol silyl ethers of γ,δ-unsaturated ketones by palladium-catalyzed decarboxylation-allylation of allyl 2,3-disubstituted 3-trimethylsiloxyacrylates
  作者：Jiro Tsuji、Yukihiro Ohashi、Ichiro Minami

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96134-3

  日期：——

  Allyl 2,3-disubstituted 3-trimethylsiloxyacrylates underwent palladium-catalyzed intramolecular decarboxylation-allylation to afford enol silyl ethers of γ,δ-unsaturated ketones

  2,3-二取代的3-三甲基甲硅烷氧基丙烯酸烯丙酯经钯催化的分子内脱羧-烯丙基化反应，制得γ，δ-不饱和酮的烯醇甲硅烷基醚