dimethyl butylidenemalonate | 18795-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl butylidenemalonate
• 英文别名: dimethyl 2-butylidenemalonate；n-Butyliden-malonsaeure-dimethylester；Dimethyl 2-butylidenepropanedioate
• CAS: 18795-83-0
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: GWXKCEDJZQBQQY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  96 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.049±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl butylidenemalonate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化氢苯甲酰 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 dimethyl 2-cyano-3-ethylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Verhe, R.; De Kimpe, N.; De Buyck, L., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1983, vol. 92, # 4, p. 371 - 396

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  正丁醛 、 丙二酸二甲酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 dimethyl butylidenemalonate
  参考文献：
  名称：

  有机光催化条件下环烷醇开环加成合成功能化有机硅化合物/远端酮

  摘要：

  可见光诱导的有机光催化开环，然后通过叔环烷醇与β-甲硅烷基亚甲基丙二酸酯的远程吉斯加成，在温和的反应条件下开发了用于合成有机硅化合物的方法，该化合物带有一个酮基，该酮基被甲硅烷基取代，并带有额外的二烷基丙二酸功能手柄的产率中等至良好（34-72%）。该方案还与多种迈克尔受体配合良好，例如亚烷基/亚苄基丙二酸酯、三氟亚甲基丙二酸酯、亚苄基丙二腈、α-氰基烯酮和α-氰基乙烯基砜，并提供了所需的有价值的远端功能化酮。为了展示该方法的潜力，还演示了所得产物的各种合成转化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00600

文献信息

• A New Method for the Synthesis of 3,5-Disubstituted 2(5<i>H</i>)-Furanones. Synthesis of (±)-Acarenoic Acid
  作者：Sadao Tsuboi、Hiroshi Wada、Koichi Muranaka、Akira Takeda

  DOI：10.1246/bcsj.60.2917

  日期：1987.8

  Heating of 3,5-disubstituted 4-bromo-3-methoxycarbonyldihydro-2(3H)-furanones with NaI in 3-pentanone gave 3,5-disubstituted 2(5H)-furanones in 55.8–93.3% isolated yields. A total synthesis of (±)-acarenoic acid was established in 33% overall yield via 4 steps.

  将 3,5-二取代 4-溴-3-甲氧基羰基二氢-2(3H)-呋喃酮与 NaI 在 3-戊酮中加热得到 3,5-二取代 2(5H)-呋喃酮，分离产率为 55.8-93.3%。通过 4 个步骤，以 33% 的总产率建立了 (±)-acarenoic 酸的全合成。
• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of α,β-Disubstituted γ-Bisalkoxycarbonyl Sulfonates
  作者：Dieter Enders、Hamdollah Saeidian、Zohreh Mirjafary、Dirk Iffland、Gerhard Raabe、Jan Runsink

  DOI：10.1055/s-0029-1218017

  日期：2009.10

  The asymmetric synthesis of α,β-disubstituted γ-bisalkoxycarbonyl sulfonates is reported. The synthesis is based on the Michael addition of a lithiated enantiopure sulfonate bearing a cheap chiral sugar auxiliary to Knoevenagel acceptors. The reaction proceeds with high asymmetric inductions (ds = 69-96%) and good yields (62-79%). The absolute configuration was determined by X-ray crystal-structure analysis.

  报道了α,β-二取代γ-双烷氧羰基磺酸盐的不对称合成。该合成基于脂锂化的手性磺酸盐（含有廉价的糖类手性辅助剂）对Knoevenagel受体的Michael加成反应。反应具有高度的不对称诱导性（对映体比例为69-96%）和良好的产率（62-79%）。绝对构型通过X射线晶体结构分析确定。
• Organocatalyzed enantioselective Michael addition/cyclization cascade reaction of 3-isothiocyanato oxindoles with arylidene malonates
  作者：Raghunath Chowdhury、Mukesh Kumar、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1039/c6ob02104b

  日期：——

  An organocatalyzed Michael addition–cyclization reaction between 3-isothiocyanatooxindoles and arylidene malonates has been developed for the synthesis of highly functionalized 3,2′-pyrrolidinyl spirooxindole derivatives. The reaction was catalyzed by a quinine derived tertiary amino-thiourea based bifunctional catalyst or its pseudo-enantiomeric quinidine derived catalyst providing both the enantiomers

  已经开发了3-异硫氰酸根合吲哚和丙二酸亚芳基酯之间的有机催化迈克尔加成-环化反应，用于合成高度官能化的3,2'-吡咯烷基磺螺吲哚衍生物。该反应由奎宁衍生的叔氨基-硫脲基双官能催化剂或其假对映异构体奎尼丁衍生的催化剂提供所需产物的两种对映异构体。以高收率获得产品，并具有优异的非对映异构体（高达99：1 dr）和对映选择性（高达> 99％ee）。
• Cu(<scp>i</scp>)/TF-BiphamPhos-catalyzed asymmetric Michael addition of cyclic ketimino esters to alkylidene malonates
  作者：Zhi-Yong Xue、Zhi-Min Song、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1039/c5ob00591d

  日期：——

  Cu(i)-catalyzed asymmetric Michael addition of cyclic ketimino esters with alkylidene malonates has been developed for efficient construction of β-branched α-amino acids containing adjacent quaternary and tertiary stereogenic centers in good yields with excellent diastereo-/enantioselectivities.

  通过Cu(i)-催化的不对称Michael加成反应，将环状酮亚胺酯与烯丙基丙二酸酯反应，可以高效地构建含有邻位四手性和三手性立体中心的β-支链α-氨基酸，产率高，二对映选择性和对映选择性优异。
• Cu-Catalyzed Asymmetric Michael Addition of Glycine Derivatives to α,β-Unsaturated Malonates
  作者：Xuelong Hou、Qing Li、Jun Yao、Lixin Dai

  DOI：10.1002/cjoc.201090297

  日期：2010.9

  Michael addition of glycine imines with alkylidene and arylidene malonates has been developed using Cu/FcPhox as catalyst, providing corresponding Michael products in high yields with high diastereo‐ and enantioselectivities.

  已经开发了使用Cu / FcPhox作为催化剂的甘氨酸亚胺与亚烷基和芳基丙二酸酯的迈克尔加成反应，以高收率提供具有高非对映和对映选择性的相应迈克尔产品。