N-苄基环己亚胺氧化物 | 113118-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-苄基环己亚胺氧化物
• 英文名称: N-cyclohexylidenebenzylamine N-oxide
• 英文别名: N-cyclohexylidene-1-phenylmethanamine-N-oxide；Benzenemethanamine, N-cyclohexylidene-, N-oxide；N-benzylcyclohexanimine oxide
• CAS: 113118-90-4
• 化学式: C₁₃H₁₇NO
• 分子量: 203.284
• InChiKey: YFLYIGYQAGTKRL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  361.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苄基环己亚胺氧化物 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 、 xylene 为溶剂， 25.0~111.0 ℃ 、98.06 kPa 条件下， 反应 19.0h， 生成 1-azaspiro[5.5]undecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Funk, Raymond L.; Daggett, Joy Umstead, Heterocycles, 1987, vol. 26, # 8, p. 2175 - 2182

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 、 N-苄基羟胺 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以61%的产率得到N-苄基环己亚胺氧化物
  参考文献：
  名称：

  由酮和羟胺形成酮硝酮的简单反应条件

  摘要：

  酮和羟胺的缩合形成酮硝基酮通过使用先前发现的使羟胺分解最小化的热条件（t- BuOH，110°C）进行了重新研究。这种简单的方法可以形成环苄基，直链和支链氮取代基的环外，无环和α，β-不饱和酮硝酮，分离出的产率适中。

  DOI：

  10.1021/jo901653d

文献信息

• (3 + 3) Cycloaddition of Oxyallyl Cations with Nitrones: Diastereoselective Access to 1,2-Oxazinanes
  作者：Marie Cordier、Alexis Archambeau

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00617

  日期：2018.4.20

  Oxyallyl cations are prepared in situ from readily available α-tosyloxy ketones and act as transient electrophilic partners in (3 + 3) cycloaddition with nitrones. Under mild conditions, this method provides a chemoselective and diastereoselective route to polysubstituted 1,2-oxazinanes. A stepwise process is proposed to rationalize the diastereoselectivity of this transformation.

  由容易获得的α-甲苯磺酰氧基原位制备羟基烯丙基阳离子，并在与硝酮的（3 + 3）环加成中充当瞬态亲电子伙伴。在温和的条件下，该方法为多取代的1,2-恶嗪酮提供了化学选择性和非对映选择性的途径。提出了逐步处理以合理化此变换的非对映选择性。
• SmI₂-Promoted Radical Addition of Nitrones to α,β-Unsaturated Amides and Esters:  Synthesis of γ-Amino Acids via a Nitrogen Equivalent to the Ketyl Radical
  作者：Ditte Riber、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/ol027386y

  日期：2003.1.1

  [reaction: see text] Alkyl nitrones undergo radical addition reactions to a series of alpha,beta-unsaturated amides and esters when subjected to samarium diiodide via a nitrogen equivalent to a ketyl radical anion. This reaction conveniently provides access to a variety of functionalized gamma-amino acids. The methodology was extended to the asymmetric synthesis of 4-substituted gamma-amino acids,

  [反应：见正文]当烷基氮酮经相当于酮基自由基阴离子的氮与二碘化sa反应时，烷基硝酮会与一系列α，β-不饱和酰胺和酯发生自由基加成反应。该反应方便地提供了获得各种官能化的γ-氨基酸的途径。通过将硝酮自由基加成反应与具有手性助剂的丙烯酸酯/酰胺的反应，该方法扩展到了4-取代的γ-氨基酸的不对称合成。
• Nucleophilic Addition of Nitrones to Ketones: Development of a New Catalytic Asymmetric Nitrone-Aldol Reaction
  作者：Anders Bøgevig、Kurt V. Gothelf、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/1521-3765(20021216)8:24<5652::aid-chem5652>3.0.co;2-j

  日期：2002.12.16

  The scope and potential of the reaction have been investigated and developed. The reaction can also be catalyzed by secondary amines. The use of chiral cyclic amines, such as L-proline leads to optically active beta-hydroxynitrones in moderate yield and with moderate to high enantiomeric excess. The reaction mechanism was studied by kinetic measurements, intermediate and product analysis, and determination

  已经发现了一种新的有机反应，其中硝酮在醛缩型反应中与羰基化合物反应，得到官能化的β-羟基硝酮。硝酮的α-碳原子与缺乏电子的酮（如α-酮酸酯，α，β-二酮和三氟甲基酮）进行亲核加成反应，从而以中等至良好的收率提供产物。已经研究和开发了反应的范围和潜力。该反应也可以通过仲胺催化。手性环状胺，例如L-脯氨酸的使用导致中等产率和中等至高对映体过量的光学活性β-羟基硝酮。通过动力学测量，中间体和产物分析以及确定产物的绝对构型来研究反应机理。
• Stereoselective Synthesis of Pyrrolidines and Pyrrolizidines by Intramolecular Carbolithiation
  作者：Iain Coldham、Richard Hufton、Kathy Price、Richard Rathmell、David Snowden、Graham Vennall

  DOI：10.1055/s-2001-16074

  日期：——

  Methods for the preparation of substituted homoallylic amines and their conversion to pyrrolidines or pyrrolizidines are described. N-Alkylation of a variety of homoallylic secondary amines with (tributylstannyl)methyl methanesulfonate and subsequent tin-lithium exchange, generates organolithium species that undergo intramolecular carbolithiation (anionic cyclization). High stereoselectivities in the cyclization, particularly for the formation of 2,4-disubstituted pyrrolidines, are obtained.

  本文介绍了制备取代的均烯丙基胺并将其转化为吡咯烷或吡咯烷的方法。各种均烯丙基仲胺与 (三丁基锡) 甲基磺酸盐发生 N-烷基化反应，随后进行锡锂交换，生成的有机锂发生分子内羰基化反应（阴离子环化反应）。在环化过程中，尤其是在生成 2,4-二取代的吡咯烷时，可获得较高的立体选择性。
• An Improved Synthesis of Ketonitrones
  作者：S. Franco、F. L. Merchán、P. Merino、T. Tejero

  DOI：10.1080/00397919508011783

  日期：1995.8

  A general procedure for the synthesis of ketonitrones 2 starting from the corresponding ketones is described.