Methyl 2-O-acetyl-4,6-O-(phenylmethylene)-α-D-mannopyranoside | 98392-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: Methyl 2-O-acetyl-4,6-O-(phenylmethylene)-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: 2-O-acetyl-(4,6-O-benzylidene)methyl-α-D-mannopyranoside；methyl 2-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside；Methyl-2-O-acetyl-4,6-O-benzyliden-α-D-mannopyranosid；[(2R,4aR,6S,7S,8S,8aS)-8-hydroxy-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl] acetate
• CAS: 98392-36-0
• 化学式: C₁₆H₂₀O₇
• 分子量: 324.331
• InChiKey: ICAMXOWGAZACCP-TWHJKIGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-O-acetyl-4,6-O-(phenylmethylene)-α-D-mannopyranoside 在 甲醇 、 sodium methylate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 溶剂黄146 、 silver carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 16.83h， 生成 methyl 2-deoxy-2-fluoro-α-D-mannopyranosyl-(1→3)-[2-deoxy-2-fluoro-α-D-mannopyranosyl-(1→6)-]-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  合成三甘露糖苷甲基 α-D-Man-(1 → 3)-[α-D-Man-(1 → 6)]-α-D-Man 的 2-fluoro-2-deoxy-derivatives 文库和二甘露糖苷甲基 α-D-Man-(1 → 3)-α-D-Man 和甲基 α-D-Man-(1 → 6)-α-D-Man。

  摘要：

  十六种化合物的文库，1-16，包含 N-聚糖核心三甘露糖苷 α-D-Man-(1 → 3) 的所有（单-、二-和三-）2-氟-2-脱氧衍生物-[α-D-Man-(1 → 6)]-D-Man，包括相应的 2-氟-2-脱氧二糖部分结构和非氟化母体化合物，已合成为它们的 α-甲基糖苷用作基于 19F NMR 的凝集素-碳水化合物相互作用研究的工具。构建了两个甲基 2-氟-2-脱氧甘露糖苷受体 21 (3-OH) 和 22 (6-OH)，并与相应的非氟化甘露糖受体 24 (6-OH) 和 25 结合使用(3-OH)、2-氟-2-脱氧甘露糖基溴供体18和非氟化溴供体23有效地提供目标二糖和三糖（二糖，2-3步，总产率47-66%；三糖，4 步，25-40% 总产率）。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2022.108515
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside 在 sodium bromide 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 Methyl 2-O-acetyl-4,6-O-(phenylmethylene)-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过与软阴离子配位提高Ag2O的碱度

  摘要：

  在Ag 2 O介导的苄基化反应中，添加催化量的KI可以大大提高反应性。这通常归因于反应性更强的碘取代亲电试剂的形成。然而，我们的研究表明，这是由于软碘化物阴离子与银原子的配位，使Ag 2 O的碱性增强了，并表明KI是引发剂。催化量的Ag 2 O和NaBr可以催化酯交换反应，表明溴化物提高了Ag 2 O的碱性。我们认为，这是金属氧化物和软阴离子的一般效应，适用于更广泛的有机反应体系。

  DOI：

  10.1002/cctc.201403035

文献信息

• Monoacetylation of Carbohydrate Diols via Transesterification with Ethyl Acetate
  作者：Xuyu Liu、Bernd Becker、Matthew A. Cooper

  DOI：10.1071/ch12518

  日期：——

  Monoacetylation of secondary diols in protected monosaccharides was achieved with ethyl acetate as acyl donor and sodium tert-butoxide as a base. The regioseletivity of the reaction varied depending on the substrate. This new method provides a simple, fast, and efficient method to access selectively acetylated carbohydrates that is compatible with acid-sensitive protecting groups.

  以乙酸乙酯为酰基供体，以叔丁醇钠为碱，在保护的单糖中使仲二醇单乙酰化。反应的区域选择性取决于底物。这种新方法提供了一种简单，快速，有效的方法来访问与酸敏感的保护基团兼容的选择性乙酰化碳水化合物。
• H-Bonding Activation in Highly Regioselective Acetylation of Diols
  作者：Yixuan Zhou、Martin Rahm、Bin Wu、Xiaoling Zhang、Bo Ren、Hai Dong

  DOI：10.1021/jo402036u

  日期：2013.11.15

  acetylation of vicinal and 1,3-diols is presented. Herein, the acetylation of the hydroxyl group with acetic anhydride can be activated by the formation of H-bonds between the hydroxyl group and anions. The reaction exhibits high regioselectivity when a catalytic amount of tetrabutylammonium acetate is employed. Mechanistic studies indicated that acetate anion forms dual H-bonding complexes with the diol

  介绍了邻位和1,3-二醇的区域选择性乙酰化中的H键活化。在此，可以通过在羟基与阴离子之间形成H键来使羟基被乙酸酐乙酰化。当使用催化量的乙酸四丁基铵时，该反应表现出高的区域选择性。机理研究表明，乙酸根阴离子与二醇形成双H键复合物，这有助于随后的区域选择性单乙酰化。
• Diisopropylethylamine-triggered, highly efficient, self-catalyzed regioselective acylation of carbohydrates and diols
  作者：Bo Ren、Lu Gan、Li Zhang、Ningning Yan、Hai Dong

  DOI：10.1039/c8ob01464g

  日期：——

  diisopropylethylamine (DIPEA)-triggered, self-catalyzed, regioselective acylation of carbohydrates and diols is presented. The hydroxyl groups can be acylated by the corresponding anhydride in MeCN in the presence of a catalytic amount of DIPEA. This method is comparatively green and mild as it uses less organic base compared with other selective acylation methods. Mechanistic studies indicate that DIPEA reacts with

  提出了二异丙基乙胺（DIPEA）引发的碳水化合物和二醇的自催化区域选择性酰化反应。羟基可以在催化量的DIPEA存在下被MeCN中的相应酸酐酰化。与其他选择性酰化方法相比，该方法使用的有机碱较少，因此相对绿色且温和。机理研究表明，DIPEA与酸酐反应形成羧酸根离子，然后羧酸根离子可以通过双重氢键相互作用催化选择性酰化反应。
• Novel methods for the preparation of partially acetylated carbohydrates
  作者：Stephen Hanessian、Masahiro Kagotani

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84071-2

  日期：1990.7

  Abstract The selective acetylation of methyl a - d -hexopyranosides in the presence of zinc chloride shows unusual reactivity patterns compared to control experiments. Hydroperoxide ion is a mild and selective deacetylation reagent which does not attack primary acetates.

  摘要在氯化锌存在下，甲基α-d-己吡喃糖苷的选择性乙酰化与对照实验相比，显示出不同寻常的反应模式。氢过氧化物离子是一种温和的，选择性的脱乙酰基试剂，不会侵蚀初级乙酸盐。
• Site‐Selective Acylation of Pyranosides with Immobilized Oligopeptide Catalysts in Flow
  作者：Alexander Seitz、Raffael C. Wende、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1002/chem.202203002

  日期：2023.3.28

  We describe the immobilization of oligopeptide catalysts and their use in the site-selective acetylation of different monosaccharides. The catalysts are easy to synthesize, can easily be reused for several reactions, and are able to perform well in first continuous flow experiments.

  我们描述了寡肽催化剂的固定化及其在不同单糖的位点选择性乙酰化中的应用。这些催化剂易于合成，可以很容易地重复用于多个反应，并且能够在首次连续流动实验中表现良好。