ethyl (E)-2,5-dimethylhex-2-enoate | 22147-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-2,5-dimethylhex-2-enoate
• 英文别名: (e)-Ethyl 2,5-dimethylhex-2-enoate
• CAS: 22147-67-7
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: JCWIGMSIWFQAMN-VQHVLOKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-2,5-dimethylhex-2-enoate 在 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 titanium(IV)isopropoxide 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 (5S,6S)-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,5,8-trimethylnonan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  （S）-Stigmolone的立体选择性全合成：一种果体诱导信息素。

  摘要：

  摘要 （总合成小号）-stigmolone，从粘细菌信息素Stigmatella aurantiaca该子实体诱导的形成，进行说明。使用无尖锐的不对称环氧化，然后使用叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐/Hünig碱介导的分子内氢化物离子转移反应来安装C-5立体异构中心。市售的异戊醛用作原料。 （总合成小号）-stigmolone，从粘细菌信息素Stigmatella aurantiaca该子实体诱导的形成，进行说明。使用无尖锐的不对称环氧化，然后使用叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐/Hünig碱介导的分子内氢化物离子转移反应来安装C-5立体异构中心。市售的异戊醛用作原料。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1589471
• 作为产物：
  描述：

  乙氧甲酰基亚乙基三苯基 、 异戊醛 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到ethyl (E)-2,5-dimethylhex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-tridachiahydropyrone的仿生合成和结构修订。

  摘要：

  描述了海洋天然产物tridachiahydropyrone的修订结构的简短合成。一种新型的仿生光化学电环化被用来从开链多烯前体构建双环碳骨架。光谱数据与分离的天然产物的光谱数据匹配，从而支持了这种复杂代谢物的修订结构。

  DOI：

  10.1021/ol8015836

文献信息

• Palladium catalyzed cyclizations of oximeesters with 1,1-disubstituted alkenes: synthesis of α,α-disubstituted dihydropyrroles and studies towards an asymmetric protocol
  作者：Adele Faulkner、James S. Scott、John F. Bower

  DOI：10.1039/c2cc38944d

  日期：——

  efficient Pd-catalyzed cyclizations of oxime esters with 1,1-disubstituted alkenes as the basis of a general entry to alpha,alpha-disubstituted pyrrolidine derivatives. We also demonstrate that catalytic asymmetric variants of this chemistry are feasible by employing a suitable chiral ligand.

  我们报告有效的钯催化的肟酯与1,1-二取代的烯烃的Pd催化环化，作为一般进入α，α-二取代的吡咯烷衍生物的基础。我们还证明通过采用合适的手性配体，该化学方法的催化不对称变体是可行的。
• Stereoselective Olefination Reactions Promoted by Rieke Manganese
  作者：José Concellón、Humberto Rodríguez-Solla、Vicente del Amo、Pamela Díaz

  DOI：10.1055/s-0029-1216880

  日期：2009.8

  applied to develop a novel and direct synthesis of (E)-α,β-unsaturated esters or amides and (Z)-α,β-unsaturated α-halo esters and α-choroamides through a Mn*-mediated sequential olefination protocol of aldehydes with dichloro esters or amides and trihalo esters or trichloroamides, respectively. manganese - elimination reactions - stereoselectivity - α,β-unsaturated esters - α,β-unsaturated amides - metalation

  提出了使用廉价的无毒金属锰进行立体选择性β-消除反应并促进醛的顺序烯化反应以获得α，β-不饱和酯和酰胺的优势的研究。使用活性锰（Mn *）作为金属化剂进行了各种消除反应，所有这些反应均具有完全的立体选择性和高收率的特征。锰的这种能力已被用于开发通过Mn *-直接合成（E）-α，β-不饱和酯或酰胺与（Z）-α，β-不饱和α-卤代酯和α-氯酰胺的新颖而直接的合成方法。介导的醛分别与二氯酯或酰胺和三卤代酯或三氯酰胺的顺序烯烃化方案。 锰-消除反应-立体选择性-α，β-不饱和酯-α，β-不饱和酰胺-金属化
• The First Sequential Reaction Promoted by Manganese:  Complete Stereoselective Synthesis of (E)-α,β-Unsaturated Esters from 2,2-Dichloroesters and Aldehydes
  作者：José M. Concellón、Humberto Rodríguez-Solla、Pamela Díaz、Ricardo Llavona

  DOI：10.1021/jo070209w

  日期：2007.6.1

  α,β-Unsaturated esters were obtained with complete control of stereoselectivity utilizing a sequential reaction of dichloroesters with a variety of aldehydes, promoted by active manganese. This methodology is generally applicable, and the C−C double bond can be di- or trisubstituted. A mechanism based on a successive aldol-type reaction/β-elimination is proposed to explain these results.

  利用二氯酯与各种由活性锰促进的醛的顺序反应，可以在完全控制立体选择性的情况下获得α，β-不饱和酯。这种方法通常适用，CC双键可以是二取代或三取代的。提出了基于连续的醛醇型反应/β消除的机理来解释这些结果。
• A Flexible Synthesis of Polypropionates via Diastereodivergent Reductive Ring‐Opening of Trisubstituted Secondary Glycidols
  作者：Katharina Pieper、Robin Bleith、Christian Köhler、Regine Mika、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.202317525

  日期：2024.2.26

  Our novel approach towards polypropionate synthesis features stereochemically uniform trisubstituted sec-glycidols as branching points for the highly selective synthesis of all isomers of polypropionate building blocks. The key-step of diversification is accomplished by mechanism-control of the diastereodivergent reductive opening at the epoxide's tertiary C-atom that occurs with excellent control of

  我们的聚丙酸酯合成新方法以立体化学均匀的三取代仲缩水甘油为分支点，用于高选择性合成聚丙酸酯结构单元的所有异构体。多样化的关键步骤是通过对环氧化物叔碳原子上的非对映发散还原性开环的机制控制来完成的，这种开环通过对区域选择性和立体选择性的良好控制而发生。
• Tay, M. K.; About-Jaudet, E.; Collignon, N., Synthetic Communications, 1988, vol. 18, # 12, p. 1349 - 1362
  作者：Tay, M. K.、About-Jaudet, E.、Collignon, N.、Teulade, M. P.、Savignac, Ph.

  DOI：——

  日期：——