Dimethyl 2-[benzyl(methyl)amino]but-2-enedioate | 909771-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Dimethyl 2-[benzyl(methyl)amino]but-2-enedioate
• CAS: 909771-92-2
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₄
• 分子量: 263.293
• InChiKey: XHXCFKCCRZRAAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl 2-[benzyl(methyl)amino]but-2-enedioate 在 叠氮基三甲基硅烷 、 sodium carbonate 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以79 mg的产率得到dimethyl 1-methyl-2-phenyl-1H-imidazole-4,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过双重C–H功能化直接环化氨基咪唑衍生物的方法

  摘要：

  有机碘（III）促进的C（sp 3）–H叠氮化是环胺化过程的关键步骤。公开了一种空前的无金属脱氢氮结合到C（sp 3）-H和C（sp 2）-H键中以合成各种咪唑的方法。整个转化过程涉及通过加氢胺化-叠氮-环化顺序构建四个C–N键。该反应可以容易地进行，并且可以在温和的条件下进行。此外，N-杂环卡宾（NHC）前体的实际合成揭示了本策略的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01840
• 作为产物：
  描述：

  N-[(三甲基硅)甲基]苄胺 、 丁炔二酸二甲酯 在 氧气 、 足球烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以78%的产率得到Dimethyl 2-[benzyl(methyl)amino]but-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  含有 α-三甲基甲硅烷基的 N-苄基甘氨酸盐与乙炔二甲酸二甲酯的光加成反应：吡咯与 β-烯氨基酯的竞争性形成†

  摘要：

  进行了一项研究以深入了解含有 α-三甲基甲硅烷基的无环N-苄基甘氨酸盐与乙炔二甲酸二甲酯 (DMAD) 的光敏反应的制备潜力。反应中使用的光敏剂包括 9,10-二氰基蒽 (DCA)、1,4-二氰基萘 (DCN)、玫瑰红 (RB) 和富勒烯 C 60. 结果表明，含有光敏剂、甘氨酸盐和乙炔二羧酸二甲酯的含氧溶液的光辐照导致吡咯和 β-烯氨基酯的竞争性形成。在这些反应中形成的吡咯和 β-烯氨基酯产物的分布受到苄基甘氨酸酯上苯环取代基的电子性质和所用光敏剂的高度影响。这些光加成反应通过涉及竞争性形成甲亚胺叶立德和仲胺的机制途径发生，由涉及从苄基甘氨酸盐到光敏剂的初始SET的机制途径产生。

  DOI：

  10.1039/c8ra09996k

文献信息

• Lewis Acid-Promoted Three-Component Reactions of Propargylic Alcohols with 2-Butynedioates and Secondary Amines
  作者：Guangwei Yin、Yuanxun Zhu、Ping Lu、Yanguang Wang

  DOI：10.1021/jo2016407

  日期：2011.11.4

  We report herein a three-component reaction of propargylic alcohols with 2-butynedioates and secondary amines, which furnished functionalized dihydroazepines. In the cases where benzylmethylamine and benzyl-i-propylamine were used as the secondary amine, the reaction afforded 2,5-dihydro-1H-pyrroles and 2,3-dihydro-1H-pyrroles, respectively, as the major product along with the desired dihydroazepines

  我们在这里报道了炔丙醇与2-丁炔二酸酯和仲胺的三组分反应，这提供了官能化的二氢a庚因。在苄基和苄基的情况下，我丙胺用作仲胺，反应，得到2,5-二氢-1- ħ -pyrroles和2,3-二氢-1- ħ主要产物分别为-吡咯和所需的二氢a庚因。反应模式取决于取代基对所用仲胺的电子和空间效应。推测出该级联过程的尝试性机制。关键中间体归因于1,3,4-戊三烯-1-胺，它是通过用烯胺捕获原位生成烯丙基碳阳离子而形成的。由于形成的1,3,4-戊三烯-1-胺具有反应性，因此形成了不同的产物。
• Fullerene C₆₀ promoted photochemical hydroamination reactions of an electron deficient alkyne with trimethylsilyl group containing tertiary <i>N</i>-alkylbenzylamines
  作者：Suk Hyun Lim、Hannara Jang、Dae Won Cho

  DOI：10.1039/d1ra00166c

  日期：——

  C60-promoted photoaddition reactions of both trimethylsilyl- and a variety of alkyl group containing tertiary benzylamines (i.e., N-α-trimethylsilyl-N-alkylbenzylamines) with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) were carried out to explore the synthetic utility of trimethylsilyl group containing tertiary amines as a substrate in the photochemical hydroamination reactions with dimethyl acetylenedicarboxylate

  通过C 60促进的三甲基硅基和多种烷基叔苄胺（即N -α-三甲基硅基-N -烷基苄胺）与乙炔二甲酸二甲酯（DMAD）的光加成反应，探讨了含三甲基硅基叔胺的合成应用。叔胺作为与乙炔二甲酸二甲酯（DMAD）进行光化学加氢胺化反应的底物。结果表明，所有含三甲基甲硅烷基的N-烷基苄胺与DMAD在O 2吹扫环境下进行光反应，通过仲胺加成至DMAD的途径有效地产生不含甲硅烷基的烯胺，其中仲胺是通过水解产生的。原位形成的亚胺离子的裂解。例外的是，五元N-杂环吡咯可以在大烷基(即叔丁基)基团取代的苄胺的光反应中通过涉及偶氮甲碱叶立德与DMAD的1，3-偶极环加成的途径竞争性地产生。此外，不含甲硅烷基的苄胺与DMAD在氧化条件下的C 60敏化光化学反应以效率较低且非区域选择性的方式发生以产生烯胺光加合物。 本研究中的观察结果表明，C 60促进的N -α-三甲基甲硅烷基-N -烷基苯甲胺的光化学反应（导致形成
• Photoaddition reactions of <i>N</i>-benzylglycinates containing α-trimethylsilyl group with dimethyl acetylenedicarboxylate: competitive formation of pyrroles <i>vs.</i> β-enamino esters
  作者：Suk Hyun Lim、Amol B. Atar、Gunoh Bae、Kyung-Ryang Wee、Dae Won Cho

  DOI：10.1039/c8ra09996k

  日期：——

  acetylenedicarboxylate leads to competitive formation of pyrroles and β-enamino-esters. The distributions of pyrrole and β-enamino-ester products formed in these reactions are highly influenced by the electronic nature of the phenyl ring substituent on the benzylglycinates and the photosensitizer used. These photoaddition reactions take place via mechanistic pathways involving competitive formation of azomethine

  进行了一项研究以深入了解含有 α-三甲基甲硅烷基的无环N-苄基甘氨酸盐与乙炔二甲酸二甲酯 (DMAD) 的光敏反应的制备潜力。反应中使用的光敏剂包括 9,10-二氰基蒽 (DCA)、1,4-二氰基萘 (DCN)、玫瑰红 (RB) 和富勒烯 C 60. 结果表明，含有光敏剂、甘氨酸盐和乙炔二羧酸二甲酯的含氧溶液的光辐照导致吡咯和 β-烯氨基酯的竞争性形成。在这些反应中形成的吡咯和 β-烯氨基酯产物的分布受到苄基甘氨酸酯上苯环取代基的电子性质和所用光敏剂的高度影响。这些光加成反应通过涉及竞争性形成甲亚胺叶立德和仲胺的机制途径发生，由涉及从苄基甘氨酸盐到光敏剂的初始SET的机制途径产生。
• A Direct Cycloaminative Approach to Imidazole Derivatives via Dual C–H Functionalization
  作者：Sagar Arepally、Venkata Nagarjuna Babu、Manickam Bakthadoss、Duddu S. Sharada

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01840

  日期：2017.10.6

  ed C(sp3)–H azidation was a key step for the cycloaminative process. An unprecedented method for metal-free dehydrogenative N-incorporation into C(sp3)–H and C(sp2)–H bonds for the synthesis of diverse imidazoles has been disclosed. The overall transformation involves the construction of four C–N bonds through hydroamination-azidation-cyclization sequence. The reaction can be easily handled and proceeds

  有机碘（III）促进的C（sp 3）–H叠氮化是环胺化过程的关键步骤。公开了一种空前的无金属脱氢氮结合到C（sp 3）-H和C（sp 2）-H键中以合成各种咪唑的方法。整个转化过程涉及通过加氢胺化-叠氮-环化顺序构建四个C–N键。该反应可以容易地进行，并且可以在温和的条件下进行。此外，N-杂环卡宾（NHC）前体的实际合成揭示了本策略的潜力。