乙基4-二乙氧基磷基-2-甲基-丁-2-烯酸酯 | 122009-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 乙基4-二乙氧基磷基-2-甲基-丁-2-烯酸酯
• 英文名称: ethyl 4-diethoxyphosphono-2-methyl-2-butenoate
• 英文别名: 4-(diethoxyphosphoryl)-2-methyl-2-butenoic acid ethyl ester；ethyl 4-(diethoxyphosphoryl)-2-methylbut-2-enoate；Ethyl 4-(diethoxyphosphinyl)-2-methyl-2-butenoate；ethyl 4-diethoxyphosphoryl-2-methylbut-2-enoate
• CAS: 122009-11-4
• 化学式: C₁₁H₂₁O₅P
• 分子量: 264.259
• InChiKey: UJTQBEHQOLXVAK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.074-1.093g/cm3 at 20-40℃
• LogP：
  1.9-2 at 23℃ and pH6.3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基4-二乙氧基磷基-2-甲基-丁-2-烯酸酯 在 iron(III) chloride 、 sodium methylate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 2,6,10,15,19-Pentamethyl-21-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)henicosa-2,4,6,8,10,12,14,16,18,20-decaenoic acid
  参考文献：
  名称：

  链长可变的多烯酸的能量和电子转移反应

  摘要：

  在存在核黄素敏化剂的情况下，通过闪光脉冲辐照具有5–15个共轭双键的高度不饱和共轭脂肪酸（胡萝卜酸）。分析了所得的三重态和自由基阳离子瞬态，并通过实验和计算确定了潜在的能量和电子转移反应。类胡萝卜素的两个关键抗氧化反应总结为r，即电子和能量转移的反应常数之比。在具有11个双键的多烯酸中累积的最佳抗氧化剂比率a r。通过酸与FeCl 3的反应化学确定自由基阳离子的光物理形成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.10.041
• 作为产物：
  描述：

  2-甲酰基丙酸乙酯 、 亚甲基二磷酸四乙酯 在 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以87.41%的产率得到乙基4-二乙氧基磷基-2-甲基-丁-2-烯酸酯
  参考文献：
  名称：

  一种阿朴酯中间体的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种阿朴酯中间体的制备方法，包括以下步骤：在惰性气体保护下，亚甲基二膦酸四乙酯于醚类或非质子溶剂中在碱作用下生成碳负离子，再与2‑甲基‑3‑氧代丙酸乙酯发生HWE反应生成4‑(二乙氧基磷酰基)‑2‑丁烯酸乙酯，本发明仅一步反应即可生成目标产物，工艺路线简单便捷，工艺操作易实现，原料简单易得，反应条件温和，工艺所需人力物力财力少，适合大规模工业化生产。

  公开号：

  CN109851633A

文献信息

• Total Synthesis of the Proposed Structure of Heronamide C
  作者：Kohei Sakanishi、Shunya Itoh、Ryosuke Sugiyama、Shinichi Nishimura、Hideaki Kakeya、Yoshiharu Iwabuchi、Naoki Kanoh

  DOI：10.1002/ejoc.201301487

  日期：2014.3

  The total synthesis of the proposed structure of heronamide C was accomplished through a Sato–Micalizio reductive alkyne–alkyne coupling strategy and remote-amine controlled stannylcupration. However, the physical data for the synthetic and natural samples differ from each other, which suggests that the proposed structure should be reinvestigated.

  所提出的heronamide C结构的全合成是通过Sato-Micalizio还原炔-炔偶联策略和远程胺控制的锡铜化完成的。然而，合成和天然样品的物理数据彼此不同，这表明应该重新研究所提出的结构。
• 一种4-二烃氧基膦酰基-2-甲基-2-丁烯酸烃 基酯的合成方法
  申请人：浙江新和成股份有限公司

  公开号：CN109503657B

  公开（公告）日：2021-03-02

  本发明公开了一种4‑二烃氧基膦酰基‑2‑甲基‑2‑丁烯酸烃基酯的合成方法。本发明在气体保护以及催化剂存在条件下，将2‑甲基‑2‑羟基‑3‑丁烯酸烃基酯(I)与亚磷酸三烃基酯混合，加热反应制得4‑二烃氧基膦酰基‑2‑甲基‑2‑丁烯酸烃基酯。本发明使用的原料易得，价格低廉，具有反应步骤少而且收率高，废弃物排放量少而且容易处理，易于实现工业化的优点。
• Development of Biomimetic Synthesis of Propindilactone G ^†
  作者：Yu Wang、Bo Chen、Xubiao He、Jinghan Gui

  DOI：10.1002/cjoc.202000293

  日期：2020.11

  of concise biomimetic synthesis of propindilactone G from a known steroid lactone. The key C19‐OH intermediate was synthesized via Breslow and Suárez radical remote C—H functionalizations. Wagner‐Meerwein rearrangement was subsequently utilized for the expansion of the B ring. To invert the configuration of the C10 tertiary alcohol, an intramolecular peroxide cyclization catalyzed by BF3·Et2O was devised

  天然产物丙二内酯G是复杂的五味子五味子五味子，具有独特的5/5/7/6/5五环骨架。这篇全文描述了从已知的类固醇内酯简洁地仿生合成丙二内酯G的进展。关键的C19-OH中间体是通过Breslow和Suárez自由基远程CH功能化合成的。Wagner-Meerwein重排随后用于扩大B环。为了转化C10叔醇的构型，用BF 3 ·Et 2催化分子内过氧化物环化O被设计出来。然后按仿生酯交换/ oxa-Michael加成顺序组装5/5融合内酯系统。我们的工作应为拟议的生物合成途径提供实验支持，并促进对丙二内酯G的生物学活性的研究。
• 一锅法制备阿朴酯中间体C5磷酸酯的方法
  申请人：万华化学集团股份有限公司

  公开号：CN113527359B

  公开（公告）日：2023-03-17

  本发明提供了一种一锅法反应制备阿朴酯重要中间体‑4‑(二乙氧基磷酰基)‑2‑甲基‑2‑丁烯酸乙酯的方法，其制备方法为:以丙酸乙酯、氯乙醛、亚磷酸三乙酯为原料，CaO‑ZnO/LDH作为新型固体碱缩合催化剂，铵盐作为助剂，经过一锅法反应即可得到较高产率的4‑(二乙氧基磷酰基)‑2‑甲基‑2‑丁烯酸乙酯。该方法具有原料易得、工艺路线简短、收率高、催化剂活性高且易回收等优点，因此，制备过程绿色化程度较高，具备较优异的工业化生产潜力。
• Asymmetric Total Synthesis of Heronamides A-C: Stereochemical Confirmation and Impact of Long-Range Stereochemical Communication on the Biological Activity
  作者：Naoki Kanoh、Shunya Itoh、Kohei Fujita、Kohei Sakanishi、Ryosuke Sugiyama、Yuta Terajima、Yoshiharu Iwabuchi、Shinichi Nishimura、Hideaki Kakeya

  DOI：10.1002/chem.201600569

  日期：2016.6.13

  Heronamide C shows potent antifungal activity by targeting membrane phospholipids possessing saturated hydrocarbon chains with as‐yet‐unrevealed modes of action. In spite of their curious hypothesized biosynthesis and fascinating biological activities, there have been conflicts in regard to the reported stereochemistries of heronamides. Here, we describe the asymmetric total synthesis of the originally proposed

  鹭酰胺是从海洋来源的放线菌中分离出来的与生物合成相关的代谢产物。Heronamide C通过靶向具有饱和烃链且迄今尚未揭示的作用方式的膜磷脂，显示出强大的抗真菌活性。尽管它们具有奇怪的假设生物合成和令人着迷的生物活性，但是据报道，其烯醇酰胺的立体化学仍存在冲突。在这里，我们描述了Heronamide C的最初提出和修改的结构的不对称全合成，明确证实了该分子的化学结构。我们还证明了从Heronamide C进行的非酶促合成Heronamides A和B的合成，不仅证明了假定的生物合成，而且证实了Heronamides A和B的正确结构。