benzometaphenylene[25]crown-8 | 227006-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: benzometaphenylene[25]crown-8
• 英文别名: DB24C8-m；BMP25C8；2,5,8,11,18,21,24,27-Octaoxatricyclo[26.3.1.012,17]dotriaconta-1(32),12,14,16,28,30-hexaene
• CAS: 227006-97-5
• 化学式: C₂₄H₃₂O₈
• 分子量: 448.513
• InChiKey: IPLTYUNBVUFOGC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  73.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzylammonium hexafluorophosphate 、 benzometaphenylene[25]crown-8 以 氘代氯仿 、 氘代乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  二苯并[22-30]冠醚是否与二级铵离子结合形成假轮烷？

  摘要：

  在这项研究中，我们合成了二苯并[22-30]冠醚和具有不同体积塞子的哑铃状仲铵盐。这些冠醚与溶液中和气相中的铵离子形成假轮烷，分别使用 NMR 光谱和 MS/MS 光谱证明。溶液中的缔合常数是通过改变哑铃状铵离子的终止基团的性质来调节缔合和解离速率来获得的。[25]-和[26]冠醚/异丙苯基、[27]-和[30]冠醚/叔丁基苯基、[22]-和[23]冠醚/呋喃基配对. 冠醚及其匹配铵盐的混合物 (CDCl 3 /CD 3 CN) 的 1 HNMR 谱表明溶液中存在三组信号：冠醚的信号、铵盐和它们的假轮烷。相关信号的整合使得伪轮烷的缔合常数可以很容易地确定。在[22-30]冠醚中，缔合常数最高的是[24]冠醚/二苄基铵离子体系；[25-30] 冠醚/铵离子系统在 27 °C 下使用 (ArCH 2 ) 2 NH 2 +PF 6 - 作为铵盐时，其缔合常数 [K exp = 35-114 M -1]

  DOI：

  10.1246/bcsj.80.1377
• 作为产物：
  描述：

  1,3-Bis(2-{2-[2-(2-hydroxy)ethoxy]ethoxy}ethoxy)benzene 在 4-二甲氨基吡啶 、 caesium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 benzometaphenylene[25]crown-8
  参考文献：
  名称：

  大环聚醚组成对铵离子/冠醚识别过程的影响

  摘要：

  仲二烷基铵（R2NH2 +）离子很容易被二苯并[24]冠8（DB24C8）结合形成螺纹配合物，即[2]假轮烷。现在已经研究了用间苯二酚环取代DB24C8中的一个或两个邻苯二酚环对冠醚结合R2NH2 +离子的能力的影响。当只有一个芳香环从邻苯二酚变成间苯二酚时，会生成具有[25] crown-8组成的冠醚，即苯并甲亚苯基[25] crown-8（BMP25C8）。当BMP25C8与六氟磷酸二苄基铵共结晶时，会形成固态的[2]伪轮烷，其X射线晶体结构证明了这一点。此外，已证明该冠醚与溶液中的R2NH2 +离子结合，这一发现已被用于合成第一个含BMP25C8的[2]轮烷。最初在装有DB24C8的系统上测试了用于生成这种[2]轮烷的方法，即胺与异氰酸酯反应形成脲的方法，该方法有效地工作。两种[2]轮烷均已通过1H和13C NMR光谱，FAB质谱和X射线晶体学进行了全面表征。有趣的是，两个[2]轮烷

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20000616)6:12<2274::aid-chem2274>3.0.co;2-2

文献信息

• Supramolecular Daisy Chains
  作者：Stuart J. Cantrill、Gilmer J. Youn、J. Fraser Stoddart、David J. Williams

  DOI：10.1021/jo010405h

  日期：2001.10.1

  self-complementary daisy chain monomers, in which a secondary ammonium ion-containing arm is grafted onto a macrocycle with either a [24]- or [25]crown-8 constitution, have been synthesized. In the solid- and 'gas'-phases, the parent [24]crown-8-based monomer forms dimeric superstructures, as revealed by X-ray crystallography and mass spectrometry, respectively. Elucidation of the complicated solution-phase behavior

  合成了两个系列的自我互补的菊花链单体，其中含仲铵离子的臂接枝到具有[24]-或[25] crown-8结构的大环上。在固相和“气相”中，基于[24] crown-8的母体形成二聚体超结构，分别通过X射线晶体学和质谱法揭示。氘代和氟化类似物的合成和研究有助于阐明该化合物的复杂溶液相行为。这些研究表明，除了使用浓度（低），温度（高）或溶剂极性（高极性，例如二甲亚砜）的极端值时，环状二聚体超结构在溶液中也占主导地位。鉴于汇总 [24] crown-8基菊花链单体具有形成立体异构超结构的能力，这进一步使该系列化合物的研究复杂化。[25] crown-8型单体的组装仅给出非手性超结构。仲二烷基铵离子与具有[25] crown-8组成的冠醚之间显示出较弱的缔合，但导致低聚化作用有限-[25] crown-8-仅在实验上可达到的浓度下形成了二聚和三聚超结构。的菊花链单体。
• Pseudorotaxanes and Rotaxanes Formed by Viologen Derivatives
  作者：Adam B. Braunschweig、Célia M. Ronconi、Ja-Young Han、Fabio Aricó、Stuart J. Cantrill、J. Fraser Stoddart、Saeed I. Khan、Andrew J. P. White、David J. Williams

  DOI：10.1002/ejoc.200500947

  日期：2006.4

  F, and Me in turn – have been shown to form 1:1 complexes that are [2]pseudorotaxanes with dibenzo[24]crown-8 (DB24C8), benzometaphenylene[25]crown-8 (BMP25C8), and dipyrido[24]crown-8 (DP24C8) in CD3CN solution by 1H NMR spectroscopy and in one case in the solid state by X-ray crystallography. Binding constants (Ka) for all of these 1:1 complexes, which were determined both (1) by isothermal titration

  二苄基-4,4'-联吡啶鎓 (BIPY2+) 双（六氟磷酸盐）及其三种衍生物——在苄基的对位上依次被 CO2Me、F 和 Me 双取代——已被证明可以形成 1:1 的复合物，是 [2] 假轮烷与二苯并 [24] 冠-8 (DB24C8)、苯并间亚苯基[25]冠-8 (BMP25C8) 和双吡啶并[24]冠-8 (DP24C8) 在 CD3CN 溶液中通过 1H NMR 光谱和一种情况通过 X 射线晶体学呈固态。所有这些 1:1 复合物的结合常数 (Ka) 由 (1) 在 MeCN 溶液中通过等温滴定量热法和 (2) 在 CD3CN 溶液中通过 1H NMR 光谱单点法测定，被发现是，平均而言，比使用二苄基铵 (DBA+) 六氟磷酸酯及其三种衍生物获得的 DB24C8 和 DP24C8 的 Ka 值小一个数量级，在苄基的对位也被 CO2Me、F 和 Me 双取代。然而，在 BMP25C8 的情况下，两类（BIPY2+
• Post-Assembly Processing of [2]Rotaxanes
  作者：Sheng-Hsien Chiu、Stuart J. Rowan、Stuart J. Cantrill、J. Fraser Stoddart、Andrew J. P. White、David J. Williams

  DOI：10.1002/1521-3765(20021115)8:22<5170::aid-chem5170>3.0.co;2-s

  日期：2002.11.15

  concept of using [2]rotaxanes that carry one or more surrogate stoppers which can subsequently be converted chemically into other structural units, resulting in the formation of new interlocked molecular compounds, is introduced and exemplified. Starting from simple NH2(+)-centered/crown-ether-based [2]rotaxanes, containing either one or two benzylic triphenylphosphonium stoppers, the well-known Wittig

  引入并举例说明了使用带有一个或多个替代塞的[2]轮烷的概念，随后可以将其化学转化为其他结构单元，从而形成新的互锁分子化合物。从简单的以NH2（+）为中心/基于冠醚的[2]轮烷烷开始，它包含一个或两个苄基三苯基phosph封端剂，众所周知的Wittig反应已被用于制备1）其他[2]轮烷，2 ）高阶轮烷，3）支链轮烷和4）分子穿梭分子-在将它们的碳-碳双键催化加氢后，全部分离为纯化合物，当芳族醛与苄基三苯基phosph衍生物处理后产生的乙叉基反应时得到具有强大的基础。通过X射线晶体学对两种起始的[2]轮烷进行了完全表征，并且在溶液中也处于固态。通过（动态）1H NMR光谱表征了在两个[2]轮烷上进行装配后Wittig反应而产生的新的互锁分子化合物。对于冠醚成分为二苯并[24]-冠-8（DB24C8）的分子穿梭，即使在高温下，穿梭在1H NMR时标上也很慢。但是，当DB24C8被苯并甲基亚苯基[25]
• Five-State Molecular Shuttling of a Pair of [2]Rotaxanes: Distinct Outputs in Response to Acid and Base Stimuli
  作者：Masahiro Ueda、Shoya Terazawa、Yasuaki Deguchi、Masaki Kimura、Naoki Matsubara、Shinobu Miyagawa、Tsuneomi Kawasaki、Yuji Tokunaga

  DOI：10.1002/asia.201600743

  日期：2016.8.19

  dependent on the position of the encircling macrocyclic component and the degree of protonation, with three distinct states (under acidic, neutral, and basic conditions) evident for each [2]rotaxane. The mixed [2]rotaxane system displayed stepwise and independent molecular shuttling behavior based on the degree of protonation of the amino groups in response to both the amount and strength of added acids

  在这项研究中，我们合成了两种酸/碱可控制的[2]轮烷，分别以氨基重氮苯和氨基香豆素单元为生色团，分别以二苯并[24] crown-8和二苯并[25] crown-8单元为大环组分。 。每个[2]轮烷含有N-烷基芳基胺（铵）和N，N-二烷基胺（铵）以其冠醚成分的结合位点为中心。发色团的吸收方式取决于所包围的大环组分的位置和质子化的程度，每种[2]轮烷都有明显的三种不同状态（在酸性，中性和碱性条件下）。混合的[2]轮烷化合物体系根据添加的酸或碱的量和强度，根据氨基的质子化程度显示出逐步和独立的分子穿梭行为。这样，该系统提供了五个不同的吸收信号作为输出，可以使用UV / Vis光谱法读取该信号。
• Secondary dibenzylammonium ion binding by [24]crown-8 and [25]crown-8 macrocycles
  作者：Peter R. Ashton、Richard A. Bartsch、Stuart J. Cantrill、Robert E. Hanes、Sarah K. Hickingbottom、James N. Lowe、Jon A. Preece、J.Fraser Stoddart、Vladimir S. Talanov、Zhen-He Wang

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00553-5

  日期：1999.5

  A range of crown ethers with either [24]crown-8 or [25]crown-8 constitutions have been demonstrated to form pseudorotaxanes with para-disubstituted dibenzylammonium ions, both in solution and in the "gas phase" by H-1 NMR spectroscopy and liquid secondary ion mass spectrometry, respectively. Substitution of the [24]crown-8 framework with increasing numbers of benzo rings is observed to lower the stability constants (K-a's) from >10(3) to similar to 0 M-1 in acetonitrile. A pronounced decrease in K-a values also occurs when the [24]crown-8 constitution is expanded to give a macroring containing 25 atoms - a modification that not only increases the size of the macrocyclic cavity but also disrupts the O-C-C-O repeating unit in the macrocycle's backbone. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.