ethyl 2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-ynoate | 864682-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-ynoate
• CAS: 864682-51-9
• 化学式: C₁₅H₁₈O₂
• 分子量: 230.307
• InChiKey: KTMCLYVGBJXRCK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-ynoate 在 草酰氯 、 水 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2,2-dimethyl-5-phenyl-N-(p-tolyl)pent-4-ynamide
  参考文献：
  名称：

  铜催化通过炔烃的分子内NH / CH-H环化法获得N稠合的多环吲哚和5-芳基吡咯-2-酮的范围和作用机理

  摘要：

  已经开发了使用炔烃的铜催化分子内NH / CH环合反应。各种稠密官能化的杂环，如吡咯并[1,2- a ]吲哚，吲哚并[1,2 - c ]喹唑啉-2-酮，恶唑并[3,4- a ]吲哚和咪唑[1,5-由于苯胺部分，连接子部分和炔烃部分具有高度模块化的特征，因此以原子和分步经济的方式合成了α ]吲哚。通过简单地改变从二氧化剂叔将过氧化叔丁基（DTBP）转化为2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO），该反应很容易转化为氨氧化途径，该途径从TEMPO夺取一个氧原子以生成5-芳酰基吡咯2个 机理实验表明，乙烯基自由基参与了该反应，而酰胺基自由基引发的自由基级联反应可能是造成这种转变的原因。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000246
• 作为产物：
  描述：

  异丁酸乙酯 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 ethyl 2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  镍催化从脂肪族酰胺和末端乙炔制备五元内酰胺的方法

  摘要：

  在8-氨基喹啉基助剂的帮助下，已经实现了由脂肪族酰胺和末端乙炔的镍催化轻松合成结构多样的五元内酰胺。广泛的末端乙炔和脂族酰胺被证明是有效的偶联伙伴，以中等到良好的产率提供了相应的内酰胺。证实该转化经历了氧化炔基化，然后进行了分子内环化过程。该方法可以扩展到芳族酰胺和丙烯酰胺，这为构建各种异吲哚啉酮和吡咯烷酮衍生物提供了有效而直接的方案。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600080

文献信息

• Copper(II)/Silver(I)-Catalyzed Sequential Alkynylation and Annulation of Aliphatic Amides with Alkynyl Carboxylic Acids: Efficient Synthesis of Pyrrolidones
  作者：Jitan Zhang、Danyang Li、Hui Chen、Binjie Wang、Zhanxiang Liu、Yuhong Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201500727

  日期：2016.3.3

  copper‐catalyzed alkynylation/annulation of aliphatic amides with alkynyl carboxylic acids is discussed in this paper. A broad range of easily accessible alkynyl carboxylic acids were introduced at the β‐methyl group of aliphatic amides with the assistance of an 8‐aminoquinolyl auxiliary group via decarboxylation to achieve the subsequent cyclic CN bond formation within one hour. High selectivity of β‐methyl

  本文讨论了通过铜催化的脂肪族酰胺与炔基羧酸的烷基化/环化反应合成吡咯烷酮的高效方法。在8-氨基喹啉基辅助基团的帮助下，通过脱羧作用，在脂肪族酰胺的β-甲基基团上引入了一系列易于获得的炔基羧酸，以在一小时内形成随后的环状CN键。观察到β-甲基对亚甲基的选择性高，并且该催化体系扩展至亚甲基CH键的活化作用失败。在脂族酰胺的α-位置具有两个不同基团的底物会导致非对映异构体的形成1 H NMR光谱。反应后，通过用稀对甲苯磺酸处理，可以很容易地将最初生产的具有Z型构型的产品转变为具有E型构型的相应产品。这种催化串联脱羧环化提供的SP的直接官能了新的机遇3 ç  H键。
• Cobalt-Catalyzed Cyclization of Aliphatic Amides and Terminal Alkynes with Silver-Cocatalyst
  作者：Jitan Zhang、Hui Chen、Cong Lin、Zhanxiang Liu、Chen Wang、Yuhong Zhang

  DOI：10.1021/jacs.5b07424

  日期：2015.10.14

  A new method of cobalt-catalyzed synthesis of pyrrolidinones from aliphatic amides and terminal alkynes was discovered through a C-H bond functionalization process on unactivated sp(3) carbons with the silver cocatalyst using a bidentate auxiliary. For the first time, a broad range of easily accessible alkynes are exploited as the reaction partner in C(sp(3))-H bond activation to give the important

  通过使用双齿助剂的银助催化剂对未活化的 sp(3) 碳进行 CH 键功能化过程，发现了一种钴催化合成吡咯烷酮从脂肪族酰胺和末端炔烃的新方法。第一次，广泛的易于获得的炔烃被用作 C(sp(3))-H 键活化的反应伙伴，以位点选择性方式提供重要的 5-亚乙基-吡咯烷-2-酮。该反应耐受多种官能团，包括 -F、-Cl、-Br、-CF3、醚、环丙烷和噻吩。吡啶配体和芳香族溶剂都对促进反应性起着重要作用。这种钴催化的环化反应可以成功地扩展到各种芳香酰胺，以提供各种异吲哚啉酮。
• Rhodium-Catalyzed Arylative Cyclization for the Enantioselective Synthesis of (Trifluoromethyl)cyclobutanols
  作者：Thomas Johnson、Ken-Loon Choo、Mark Lautens

  DOI：10.1002/chem.201404896

  日期：2014.10.27

  A rhodium‐catalyzed cyclization of 1‐(trifluoromethyl)‐4‐alkyn‐1‐ones with arylboronic acids is described to yield a novel class of small rings: (trifluoromethyl)cyclobutanols bearing an exocyclic double bond. The use of a rhodium/chiral diene complex allowed the reaction to proceed under mild conditions, often with high enantioselectivity. An X‐ray crystal structure was obtained confirming the formation

  铑与芳基硼酸催化的1-（三氟甲基）-4-炔基-1-酮的环化反应可产生一类新的小环：带有三环外键的（三氟甲基）环丁醇。铑/手性二烯配合物的使用允许反应在温和的条件下进行，通常具有高对映选择性。获得了X射线晶体结构，证实了四元环产物的形成。
• Gold(I)-Catalyzed Oxidative Rearrangements
  作者：Cole A. Witham、Pablo Mauleón、Nathan D. Shapiro、Benjamin D. Sherry、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja071231+

  日期：2007.5.1

  A series of gold(I)-catalyzed oxidative rearrangement reactions of alkynes using sulfoxides as stoichiometric oxidants are reported. The reactions are postulated to proceed through intermolecular oxygen atom transfer from the sulfoxide to gold(I)−carbenoid intermediates. Under the conditions for gold(I)-catalyzed oxidative rearrangement, 1,6-enynes are isomerized to cyclopropyl aldehydes, homopropargyl

  报道了使用亚砜作为化学计量氧化剂的一系列金（I）催化的炔烃氧化重排反应。假设反应是通过分子间氧原子从亚砜转移到金 (I)-类卡宾中间体进行的。在金 (I) 催化氧化重排的条件下，1,6-烯炔异构化为环丙醛，高炔丙基叠氮化物产生吡咯酮，炔属 α-重氮酮形成环状 en-1,4-二酮，炔丙基酯产生 2-酰氧基烯醛。
• Studies in Chlorin Chemistry. II. A Versatile Synthesis of Dihydrodipyrrins
  作者：William G. O'Neal、William P. Roberts、Indranath Ghosh、Peter A. Jacobi

  DOI：10.1021/jo050907l

  日期：2005.9.1

  Dihydrodipyrrins are key building blocks for the synthesis of hydroporphyrins, many of which have important biological activity. The title compounds were prepared in stereo- and regioselective fashion by a three-step sequence consisting of (1) Pd(0)-catalyzed coupling-cyclization of 2-iodopyrroles with γ-alkynoic acids to afford enelactones of the desired substitution pattern, (2) methylenation at

  二氢双吡咯啉是合成氢卟啉的关键组成部分，其中许多具有重要的生物学活性。标题化合物以立体和区域选择性方式通过三步顺序制备，该步骤由以下三个步骤组成：（1）Pd（0）催化2-碘吡咯与γ-链烷酸的偶联环化反应，得到所需取代图案的烯内酯，（ 2）使用Petasis试剂在内酯羰基上进行亚甲基化，和（3）原位烯醇醚水解和胺化所得的1，4-二酮以封闭吡咯啉环（9个实例）。每个步骤的收率通常很高，尽管在没有被双取代取代的底物中，芳构化为二吡咯甲烷是竞争性的副反应。