(3S,4S)-1-(benzyloxy)-4-methylhex-5-en-3-ol | 109262-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,4S)-1-(benzyloxy)-4-methylhex-5-en-3-ol
• 英文别名: (3S,4S)-4-methyl-1-phenylmethoxyhex-5-en-3-ol
• CAS: 109262-86-4
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: ZEXWAKNGSGHISQ-JSGCOSHPSA-N

物化性质

• 沸点：
  339.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.996±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-1-(benzyloxy)-4-methylhex-5-en-3-ol 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 双氧水 、 三正丁基氢锡 、 二甲基氯化铝 、 1,8-双二甲氨基萘 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 [(3S,4R,5S,6R,7S)-3,5-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-methoxy-4,6-dimethyl-octyloxymethyl]-benzene
  参考文献：
  名称：

  FD-891的合成及其构效关系研究：侧链和C8-C9环氧化合物对癌细胞的细胞毒活性的重要性。

  摘要：

  描述了FD-891类似物的统一合成及其构效关系。通过使用立体选择性烯丙基化/丁酰化和Evans aldol化学，合成了六个具有不同长度和末端的侧链片段。这些片段与大内酯片段偶联，在此也开发了大内酯片段的合成方法，以生成FD-891和五个截短的类似物。测试了这些合成化合物以及从基因破坏的链霉菌链霉菌突变体的发酵中获得的三种类似物的体外抗HeLa细胞的细胞毒活性。结果，发现C8-C9环氧化物和侧链末端的共存对于细胞毒性活性至关重要。

  DOI：

  10.1038/ja.2015.148
• 作为产物：
  描述：

  3-苄氧基-1-丙醇 在 N-甲基咪唑 、 2,2'-联吡啶 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 (3S,4S)-1-(benzyloxy)-4-methylhex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  曼德拉利德A的全合成，立体化学修饰和生物重评估：家庭内部关系的化学模拟

  摘要：

  曼德拉利德A和三个同类物最近被分离出来，因为据推测是南非海岸线附近收集的海鞘的高度细胞毒性原理。由于这些化合物几乎无法从天然来源获得，因此开发了一种简明的合成路线，以结构1为声称的曼荼罗A的表示形式。该序列涉及铱催化的双向Krische烯丙基化和钴催化的羰基化环氧化物开口。准备主要构件的切入点。最后阶段的特征是首先将末端乙炔复分解应用于天然产物的全合成中，这一点引人注目，因为这类底物数十年来一直不在炔烃复分解的范围内。合成1但是，事实证明与天然产物并不相同。为了澄清这个问题，通过使用DFT然后进行DP4分析，模拟了20种可能的非对映异构体的NMR光谱。但是，这也没有提供可靠的分配。最终，通过制备三种非对映异构体解决了这一难题，其中所有化合物6在所有分析和光谱方面均被证明与扁桃苷A相同。由于6中围绕四氢呋喃环的整个“北区”显示出与最初分配的构型相反的构型，因此很有可能必须以类似方式校正姊妹化

  DOI：

  10.1002/chem.201501491

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Calyculin A and (−)-Calyculin B:  Asymmetric Synthesis of the C(9−25) Spiroketal Dipropionate Subunit
  作者：Amos B. Smith、Gregory K. Friestad、Joseph Barbosa、Emmanuel Bertounesque、Kenneth G. Hull、Makoto Iwashima、Yuping Qiu、Brian A. Salvatore、P. Grant Spoors、James J.-W. Duan

  DOI：10.1021/ja992134m

  日期：1999.11.1

  An asymmetric synthesis of the stereochemically fully endowed C(9−25) spiroketal fragment (+)-BC of the calyculins (1−8) is described. Highlights of the synthesis include: a highly diastereoselective IBr-induced iodocarbonate cyclization to introduce the C(21) stereocenter in epoxide (+)-18, fragment unions exploiting the reaction of acyl anion equivalents with epoxides to construct masked advanced

  描述了花萼 (1-8) 的立体化学完全赋予的 C(9-25) spiroketal 片段 (+)-BC 的不对称合成。合成的亮点包括：高度非对映选择性 IBr 诱导的碘碳酸酯环化以在环氧化物 (+)-18 中引入 C(21) 立体中心，片段结合利用酰基阴离子等价物与环氧化物的反应构建掩蔽的高级醛醇 (-)- 35 和 (+)-71 作为单一非对映异构体，将 C(14−15) 乙烯基螯合控制加成到醛 (+)-38 以将立体异构性设置为 C(16)，选择性还原 C(13)酮通过 1,3 诱导，以及正交保护方案的开发，允许 C(17) 磷酸基团的方便安装和随后片段耦合的灵活性。
• Practical, highly stereoselective allyl- and crotylsilylation of aldehydes catalyzed by readily available Cinchona alkaloid amide
  作者：Yuan Huang、Licheng Yang、Panlin Shao、Yu Zhao

  DOI：10.1039/c3sc50973g

  日期：——

  constructed based on the Cinchona alkaloid structure that promote highly stereoselective reactions of allyl- and crotyltrichlorosilane with aromatic as well as aliphatic aldehydes (90–99% ee, >98% diastereoselectivity). The catalysts are available in a one-pot procedure in >70% yield from cheap starting materials and promote the allylation reactions at ambient temperature. Gram scale reactions with catalyst recovery

  我们已经证明，双齿路易斯碱催化剂可以基于金鸡纳生物碱结构构建，该结构可以促进烯丙基和苯甲基的高度立体选择性反应。巴豆基三氯硅烷具有芳香族和脂肪族醛（90-99％ee，非对映选择性> 98％）。一锅法可从廉价的起始原料中以大于70％的产率获得催化剂，并在环境温度下促进烯丙基化反应。革兰规模反应以及催化剂的回收和再利用证明了催化系统的实用性。
• Synthesis of the ABC Ring Fragment of Brevisin, a New Dinoflagellate Polycyclic Ether
  作者：Kazuo Tachibana、Masayuki Satake、Naohito Ohtani、Ryosuke Tsutsumi、Takefumi Kuranaga、Tomohiro Shirai、Jeffrey L. C. Wright、Daniel G. Baden

  DOI：10.3987/com-09-s(s)93

  日期：——

  A polycyclic ether, brevisin was isolated from the red-tide dinoflagellate Karenia brevis. Its unique skeletal structure consists of two separate tricyclic ether assemblies connected by a methylene bridge. The ABC ring fragment of brevisin was synthesized via Suzuki-Miyaura cross coupling toward a total synthesis of brevisin.
• Calyculin synthetic studies. Stereoselective construction of the C(14)-C(25) spiroketal subunit
  作者：Amos B. Smith、James J.-W. Duan、Kenneth G. Hull、Brian A. Salvatore

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93479-8

  日期：1991.9

  A convergent, stereocontrolled synthesis of the spiroketal fragment of calyculins A-H has been achieved. Key transformations include the novel iodine monobromide-induced iodocarbonate cyclization of (+)-19, efficient coupling of epoxide (+)-14 with the sterically hindered dithiane 15, and a multi-step, one-pot conversion of open-chain precursor (-)-13 to spiroketal (+)-11.
• Kobayashi, Yuichi; Uchiyama, Hiroshi; Kanbara, Hiroshi, Heterocycles, 1987, vol. 25, p. 549 - 561
  作者：Kobayashi, Yuichi、Uchiyama, Hiroshi、Kanbara, Hiroshi、Kusakabe, Masato、Sato, Fumie

  DOI：——

  日期：——