[(p-bromobenzyl)oxy]acetaldehyde | 201341-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(p-bromobenzyl)oxy]acetaldehyde
• 英文别名: 2-((4-bromobenzyl)oxy)acetaldehyde；(4-Bromo-benzyloxy)-acetaldehyde；2-[(4-bromophenyl)methoxy]acetaldehyde
• CAS: 201341-14-2
• 化学式: C₉H₉BrO₂
• 分子量: 229.073
• InChiKey: SRMIJRWWQFMZCS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(p-bromobenzyl)oxy]acetaldehyde 在 4-二甲氨基吡啶 吡啶 、 正丁基锂 、 sodium azide 、 盐酸羟胺 、 potassium tert-butylate 、 水 、 sodium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.84h， 生成 (3S,4S)-5-(4-bromobenzyloxy)-4-hydroxylamino-3-methylpent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  通过分子内硝酮环加成不对称合成 Epicylindrospermopsin。绝对配置的分配

  摘要：

  完成了 (-)-epicylindrospermopsin (2) 的合成，确定了其绝对构型并证实了 Weinreb 等人先前对该毒素进行的校正结构分配。由 4-溴苄氧基乙醛制备的羟胺 3 与醛 4 缩合，醛 4 在九个步骤中由 (R)-甲硫氨酸得到，得到硝酮 16。 16 的分子内环加成立体选择性地进行，得到氧氮杂双环 [2.2.1] 庚烷 17，还原和脱保护后得到哌啶 18。后者通过环脲 19 转化为转化的 C12 醇 20，衍生的叠氮化物 22 环化产生 25 的胍部分。 C12 羟基的最终硫酸化提供 (-) -2.

  DOI：

  10.1021/ja012709r
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-bromobenzyloxy)ethanol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到[(p-bromobenzyl)oxy]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过分子内硝酮环加成不对称合成 Epicylindrospermopsin。绝对配置的分配

  摘要：

  完成了 (-)-epicylindrospermopsin (2) 的合成，确定了其绝对构型并证实了 Weinreb 等人先前对该毒素进行的校正结构分配。由 4-溴苄氧基乙醛制备的羟胺 3 与醛 4 缩合，醛 4 在九个步骤中由 (R)-甲硫氨酸得到，得到硝酮 16。 16 的分子内环加成立体选择性地进行，得到氧氮杂双环 [2.2.1] 庚烷 17，还原和脱保护后得到哌啶 18。后者通过环脲 19 转化为转化的 C12 醇 20，衍生的叠氮化物 22 环化产生 25 的胍部分。 C12 羟基的最终硫酸化提供 (-) -2.

  DOI：

  10.1021/ja012709r

文献信息

• Asymmetric cycloaddition reactions
  申请人：President and Fellows of Harvard College

  公开号：US06369223B2

  公开（公告）日：2002-04-09

  The present invention relates to a process for stereoselective cycloaddition reactions which generally comprises a cycloaddition reaction between a pair of substrates, each either chiral or prochiral, that contain reactive &pgr;-systems, in the presence of a non-racemic chiral catalyst, to produce a stereoisomerically enriched product. The present invention also relates to novel asymmetric catalyst complexes comprising a metal and an asymmetric tridentate ligand.

  本发明涉及一种立体选择性环加成反应过程，该过程通常包括在一对含有反应性π系统的底物之间进行环加成反应，每个底物要么是手性的，要么是潜手性的，在非对映体手性催化剂的存在下，产生立体异构体富集的产品。本发明还涉及新颖的非对称催化剂配合物，包括一个金属和一个非对称三齿配体。
• Nickel-Catalyzed Alkyl–Alkyl Cross-Electrophile Coupling Reaction of 1,3-Dimesylates for the Synthesis of Alkylcyclopropanes
  作者：Amberly B. Sanford、Taylor A. Thane、Tristan M. McGinnis、Pan-Pan Chen、Xin Hong、Elizabeth R. Jarvo

  DOI：10.1021/jacs.0c01330

  日期：2020.3.18

  3-diol derivatives. Notably, this transformation is utilized to synthesize a range of mono- and 1,2-disubstituted alkylcyclopropanes, including those derived from terpenes, steroids, and aldol products. Additionally, enantioenriched cyclopropanes are synthesized from the products of proline-catalyzed and Evans aldol reactions. A procedure for direct transformation of 1,3-diols to cyclopropanes is also

  两个 Csp3-X 键的交叉亲电偶联反应仍然具有挑战性。在此，我们报告了分子内镍催化的 1,3-二醇衍生物的交叉亲电偶联反应。值得注意的是，这种转化用于合成一系列单和 1,2-二取代的烷基环丙烷，包括衍生自萜烯、类固醇和醛醇产品的那些。此外，对映体富集的环丙烷是由脯氨酸催化和埃文斯羟醛反应的产物合成的。还描述了将 1,3-二醇直接转化为环丙烷的过程。计算和实验数据与镍催化机制一致，该机制始于二级中心的立体氧化加成。
• [EN] ISOQUINOLINE-5-SULFONIC ACID AMIDES AS INHIBITORS OF AKT (PROTEIN KINASE B)<br/>[FR] UTILISATION D'AMIDES D'ACIDE ISOQUINOLINE-5-SULFONIQUE COMME INHIBITEURS DE L'AKT (PROTEINE KINASE B)
  申请人：LILLY CO ELI

  公开号：WO2004094386A1

  公开（公告）日：2004-11-04

  The present invention relates to compounds Formula (I): as inhibitors of AKT activity, which are useful for the treatment of susceptible neoplasms and viral infections.

  本发明涉及化合物式(I)：作为AKT活性抑制剂，对易感肿瘤和病毒感染的治疗有用。
• Chiral 2,6-Bis(oxazolinyl)pyridine−Rare Earth Metal Complexes as Catalysts for Highly Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of 2-Benzopyrylium-4-olates
  作者：Hiroyuki Suga、Kei Inoue、Shuichi Inoue、Akikazu Kakehi、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/jo049007f

  日期：2005.1.1

  enantioselectivity were obtained in 1,3-dipolar cycloadditions of 2-benzopyrylium-4-olate generated from the Rh2(OAc)4-catalyzed decomposition of o-methoxycarbonyl-α-diazoacetophenone. This reaction utilized chiral 2,6-bis(oxazolinyl)pyridine (Pybox)−rare earth metal triflate complexes as chiral Lewis acid catalysts. The reactions with several benzyloxyacetaldehyde derivatives catalyzed by a Sc(III)−Pybox-i-Pr

  从Rh 2（OAc）4催化的邻甲氧基羰基-α-二重氮苯乙酮的分解反应生成的2-苯并吡啶-4-醇酸酯的1，3-偶极环加成反应中，获得了显着水平的对映选择性。该反应利用手性2，6-双（恶唑啉基）吡啶（Pybox）-稀土金属三氟甲磺酸盐配合物作为手性路易斯酸催化剂。由Sc（III）-Pybox- i- Pr配合物（10 mol％）催化的几种苄氧基乙醛衍生物的反应顺利进行，以高对映选择性（至多93％ee）选择性地产生内加合物。对于与丙酮酸苄酯的反应，Sc（III）-Pybox- i-Pr复合物（10摩尔％）的三氟乙酸（10摩尔％）的存在下有效地催化的反应，得到外-adduct同时具有高diastereo-和对映选择性（94％ee）的。该催化体系可有效地用于与其他几种具有高外向和对映选择性（高达95％ee）的α-酮酸酯的反应。与用羰基化合物的反应，镱（III）-Pybox-PH复合物（10摩尔％）被
• Total Synthesis of (−)-7-Epicylindrospermopsin, a Toxic Metabolite of the Freshwater Cyanobacterium <i>Aphanizomenon </i><i>o</i><i>valisporum</i>, and Assignment of Its Absolute Configuration
  作者：James D. White、Joshua D. Hansen

  DOI：10.1021/jo0486387

  日期：2005.3.1

  the substituted 1-aza-7-oxobicyclo[2.2.1] heptanes 40 and 41 in a ratio of 2:1, respectively. Reductive N−O bond cleavage of 40 followed by carbonylation gave cyclic urea 47 in which inversion of the secondary alcohol was effected via an oxidation−reduction sequence. After conversion of the p-bromobenzyl ether 50 to azide 54, activation of the cyclic urea as its O-methylisourea and reduction of the

  由醛20与羟胺36缩合得到的Z和E硝基38和39进行分子内偶极环加成，分别以2∶1的比例得到取代的1-氮杂-7-氧代双环[2.2.1]庚烷40和41。40的还原性N-O键裂解，然后进行羰基化，得到环状脲47，其中仲醇的转化是通过氧化还原序列进行的。在将对溴苄醚50转化为叠氮化物54之后，活化环脲作为其O-甲基异脲和叠氮化物的还原导致自发环化，得到环精子胃蛋白酶的三环核59。整体脱保护，包括将2,4-二甲氧基嘧啶附肢水解成尿嘧啶，然后对所得二醇60进行单硫酸化，得到的物质与天然（-）-7-表基吲哚过氧化物胃蛋白酶（1）相同。（ - ） -的不对称合成7- epicylindrospermopsin定义为7其绝对构小号，8 - [R，10小号，12小号，13 - [R，14小号。