(3R,4R)-5-benzyloxy-3-methyl-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-pentene | 1228675-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,4R)-5-benzyloxy-3-methyl-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-pentene
• 英文别名: (((2R,3R)-1-(benzyloxy)-3-methylpent-4-en-2-yl)oxy)(t-butyl)dimethylsilane；(((2R,3R)-1-(benzyloxy)-3-methylpent-4-en-2-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane；tert-butyl-dimethyl-[(2R,3R)-3-methyl-1-phenylmethoxypent-4-en-2-yl]oxysilane
• CAS: 1228675-56-6
• 化学式: C₁₉H₃₂O₂Si
• 分子量: 320.547
• InChiKey: MDUSHPVFCCVUNP-AEFFLSMTSA-N

物化性质

• 沸点：
  352.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.920±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.42
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R)-5-benzyloxy-3-methyl-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-pentene 在 ammonium molybdate 、 palladium hydroxide, 20 wt% on carbon 、 氢氟酸 、 氢气 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 乙腈 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.3 kPa 条件下， 反应 22.5h， 生成 (3R,4R,5E,8S,9E,11E)-12-(9,9-di-tert-butyl-1-((R)-4-hydroxy-3-methylbutyl)-4,8,10-trioxa-9-silacyclohepta[def]fluoren-6-yl)-3,8-dimethyltrideca-5,9,11-trien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Fulicineroside假定结构的全合成

  摘要：

  报道了黄腐苷和其糖苷配基黄嘌呤碱的建议结构的全合成。四取代的二苯并呋喃亚结构可通过Pd介导的原金属化或通过Ir催化的间硼化来获得。由D-寡糖，L-罗丹糖和L-鼠李糖组成的β，β，α-连接的三糖的合成受到前所未有的β-连接的罗丹糖的挑战。Pd催化的4-表位-若丹糖的β-选择性糖基化反应和随后的Mitsunobu倒置可选择性地提供β-连接的L-若丹糖-L鼠李糖二糖。与天然产物和糖苷配基的报道数据进行比较表明，天然产物的结构分配有误。

  DOI：

  10.1002/chem.201204545
• 作为产物：
  描述：

  苄氧基乙醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (3R,4R)-5-benzyloxy-3-methyl-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-pentene
  参考文献：
  名称：

  荧光异吲哚交联（FlICk）化学方法：快速，用户友好的装订反应。

  摘要：

  通过装订来稳定肽二级结构是创建新探针，显像剂和药物的普遍目标。受到天然肽毒素中吲哚衍生的交联的启发，我们使用邻苯二甲醛创建异吲哚钉书钉，从而将无活性的线性和单环前体转变为具有生物活性的单环和双环产品。温和的，不含金属的条件产生了一系列大环刺激α-黑素细胞的激素（α-MSH）衍生物，其中发现一些异吲哚钉合的α-MSH类似物（Ki≈1 nm）与α-MSH一样有效。类似地，后期的环内异吲哚吻合提供了对CHO细胞具有细胞毒性的α-amanitin双环肽模拟物（IC50 = 70μm）。考虑到它的用户友好性，我们将这种方法称为FlICk（荧光异吲哚交联）化学方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201906514

文献信息

• CYCLIC PEPTIDE ANALOGS OF MELANOCORTIN AND AMANITIN AND METHODS OF MAKING SUCH
  申请人：THE UNIVERSITY OF BRITISH COLUMBIA

  公开号：US20210024605A1

  公开（公告）日：2021-01-28

  The invention described herein is based in part on the discovery of a protein/peptide crosslink, which introduces fluorescent properties, and which has been applied to synthesize analogues of melanocortin and amanitin as choice peptides to be explored in the context of isoindole peptides. Without limitation, it is expected that those trained in the art of peptide synthesis and stapling would appreciate the consequences of this invention such that other peptides of varied length can be similarly constrained by isoindole staples as featured herein.

  本发明部分基于发现了一种蛋白质/肽交联，引入了荧光性质，并已应用于合成黑素皮质素和鹅膏氨酸的类似物作为要在异吲哚肽的背景下探索的选择肽。毫无限制地，预计那些受过肽合成和订书钉训练的人会欣赏这一发明的后果，从而其他长度不同的肽可以通过本文所述的异吲哚订书钉同样受到约束。
• Polyketide Assembly by Alkene−Alkyne Reductive Cross-Coupling: Spiroketals through the Union of Homoallylic Alcohols
  作者：Daniel P. Canterbury、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/ja102888f

  日期：2010.6.9

  reaction sequence composed of regioselective formal hydroalkynylation, reductive ene-yne cross-coupling, and oxidative cyclization has been developed to prepare stereochemically dense spiroketals. Overall, the chemistry defines a three-component coupling process for the union of two homoallylic alcohol-based substrates with trimethylsilylacetylene.

  开发了由区域选择性形式加氢炔基化、还原烯-炔交叉偶联和氧化环化组成的反应序列来制备立体化学致密的螺缩酮。总体而言，该化学定义了一种三组分偶联过程，用于将两种均烯丙醇基底物与三甲基甲硅烷基乙炔结合。
• Synthesis of the Death-Cap Mushroom Toxin α-Amanitin
  作者：Kaveh Matinkhoo、Alla Pryyma、Mihajlo Todorovic、Brian O. Patrick、David M. Perrin

  DOI：10.1021/jacs.7b12698

  日期：2018.5.30

  alpha-Amanitin is an extremely toxic bicyclic octapeptide isolated from the death-cap mushroom, Amanita phalloides. As a potent inhibitor of RNA polymerase II, alpha-amanitin is toxic to eukaryotic cells. Recent interest in alpha-amanitin arises from its promise as a payload for antibody drug conjugates. For over 60 years, A. phalloides has been the only source of alpha-amanitin. Here we report a synthesis of alpha-amanitin, which surmounts the key challenges for installing the 6-hydroxy-tryptathionine sulfoxide bridge, enantioselective synthesis of (2S,3R,4R)-4,5-dihydroxy-isoleucine, and diastereoselective sulfoxidation.
• Fluorescent Isoindole Crosslink (FlICk) Chemistry: A Rapid, User‐friendly Stapling Reaction
  作者：Mihajlo Todorovic、Katerina D. Schwab、Jutta Zeisler、Chengcheng Zhang、Francois Bénard、David M. Perrin

  DOI：10.1002/anie.201906514

  日期：2019.10

  drugs. Inspired by indole-derived crosslinks found in natural peptide toxins, we employed ortho-phthalaldehydes to create isoindole staples, thus transforming inactive linear and monocyclic precursors into bioactive monocyclic and bicyclic products. Mild, metal-free conditions give an array of macrocyclic α-melanocyte-stimulating hormone (α-MSH) derivatives, of which several isoindole-stapled α-MSH analogues

  通过装订来稳定肽二级结构是创建新探针，显像剂和药物的普遍目标。受到天然肽毒素中吲哚衍生的交联的启发，我们使用邻苯二甲醛创建异吲哚钉书钉，从而将无活性的线性和单环前体转变为具有生物活性的单环和双环产品。温和的，不含金属的条件产生了一系列大环刺激α-黑素细胞的激素（α-MSH）衍生物，其中发现一些异吲哚钉合的α-MSH类似物（Ki≈1 nm）与α-MSH一样有效。类似地，后期的环内异吲哚吻合提供了对CHO细胞具有细胞毒性的α-amanitin双环肽模拟物（IC50 = 70μm）。考虑到它的用户友好性，我们将这种方法称为FlICk（荧光异吲哚交联）化学方法。
• Total Synthesis of the Postulated Structure of Fulicineroside
  作者：Ruben Bartholomäus、Fabian Dommershausen、Markus Thiele、Narayan S. Karanjule、Klaus Harms、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/chem.201204545

  日期：2013.6.3

  A total synthesis of the proposed structures of fulicineroside and its aglycone fulicinerine is reported. The tetrasubstituted dibenzofuran substructure was accessible either through a Pd‐mediated ortho‐metalation or by an Ir‐catalyzed meta‐borylation. The synthesis of the β,β,α‐linked trisaccharide consisting of D‐olivose, L‐rhodinose, and L‐rhamnose was challenged by the unprecedented β‐linked rhodinose

  报道了黄腐苷和其糖苷配基黄嘌呤碱的建议结构的全合成。四取代的二苯并呋喃亚结构可通过Pd介导的原金属化或通过Ir催化的间硼化来获得。由D-寡糖，L-罗丹糖和L-鼠李糖组成的β，β，α-连接的三糖的合成受到前所未有的β-连接的罗丹糖的挑战。Pd催化的4-表位-若丹糖的β-选择性糖基化反应和随后的Mitsunobu倒置可选择性地提供β-连接的L-若丹糖-L鼠李糖二糖。与天然产物和糖苷配基的报道数据进行比较表明，天然产物的结构分配有误。