(-)-(2S,4R,5S)-(E)-5-hydroxy-4-methyl-2-[((dimethyl)-(1,1-dimethylethyl)silyl)oxy]-6-octen-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(2S,4R,5S)-(E)-5-hydroxy-4-methyl-2-[((dimethyl)-(1,1-dimethylethyl)silyl)oxy]-6-octen-3-one
• 英文别名: (2S,4R,5S,6E)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-5-hydroxy-4-methyl-6-octen-3-one；(E,2S,4R,5S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-hydroxy-4-methyloct-6-en-3-one
• 化学式: C₁₅H₃₀O₃Si
• 分子量: 286.487
• InChiKey: VSRMMDSYMQHMQV-MMFGINKMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-hydroxy-3-pentanone 在 4-二甲氨基吡啶 、 mercury(II) diacetate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 (-)-(2S,4R,5S)-(E)-5-hydroxy-4-methyl-2-[((dimethyl)-(1,1-dimethylethyl)silyl)oxy]-6-octen-3-one
  参考文献：
  名称：

  在路易斯碱催化下手性乙基酮烯醇盐的非对映选择性高羟醛加成。

  摘要：

  [反应：见正文]在α-位上带有氧取代基（OTBS）的手性乙基酮烯醇式醛醇醛的加成反应具有高的内部和相对非对映选择性以及各种非手性醛的收率。驻留立体中心的深远影响允许使用非手性催化剂，例如HMPA，内部立体选择性的衰减较小。

  DOI：

  10.1021/ol0160497

文献信息

• Enolization of Chiral α-Silyloxy Ketones with Dicyclohexylchloroborane. Application to Stereoselective Aldol Reactions
  作者：Marta Galobardes、Miguel Gascón、Marisa Mena、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1021/ol006109t

  日期：2000.8.1

  [reaction: see text]Comprehensive analysis of the enolization of alpha-silyloxyketones by Chx2BCl/R3N has allowed us to design stereoselective Chx2BCl-mediated aldol processes that afford syn or anti aldol products and to disclose a hypothesis that accounts for the subtle effects that determine their enolization.

  [反应：参见文本] Chx2BCl / R3N对α-甲硅烷基氧酮烯醇化的全面分析，使我们能够设计立体选择性Chx2BCl介导的羟醛工艺，该工艺提供顺式或反式羟醛产物，并揭示一种假说，该假说解释了确定他们的烯醇化。
• Lewis Base Catalyzed Aldol Additions of Chiral Trichlorosilyl Enolates and Silyl Enol Ethers
  作者：Scott E. Denmark、Shinji Fujimori、Son M. Pham

  DOI：10.1021/jo051930+

  日期：2005.12.1

  diastereodifferentiation in chiral Lewis base catalyzed aldol additions using chiral enoxysilanes derived from lactate, 3-hydroxyisobutyrate, and 3-hydroxybutyrate have been investigated. Trichlorosilyl enolates derived from the chiral methyl and ethyl ketones were subjected to aldolization in the presence of phosphoramides, and the intrinsic selectivity of these enolates and the external stereoinduction

  已经研究了使用衍生自乳酸酯，3-羟基异丁酸酯和3-羟基丁酸酯的手性环氧硅烷在手性Lewis碱催化的醛醇加成中双重非对映异构化的结果。在磷酰胺存在下，将手性甲基和乙基酮制得的三氯甲硅烷基烯醇化物进行醛醇缩合，研究了这些烯醇化物的内在选择性和手性催化剂的外部立体诱导。在与乳酸衍生的烯醇酸酯的反应中，强烈的内部立体诱导作用占添加醛醇的立体化学结果。对于3-羟基异丁酸酯和3-羟基丁酸酯衍生的烯醇化物，观察到催化剂控制的非对映选择性，并且驻留的立体异构中心发挥了边际影响。4 /双磷酰胺催化的醛醇加成反应，还研究了双非对映异构作用。该过程的整体非对映选择再次由催化剂的强烈外部影响来控制。
• Stereoselective titanium-mediated aldol reactions of (S)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-3-pentanone
  作者：Joaquim Nebot、Sergi Figueras、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Yining Ji

  DOI：10.1016/j.tet.2006.09.034

  日期：2006.11

  Titanium-mediated aldol reactions based on (S)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-3-pentanone, a lactate-derived chiral ketone, provide the corresponding 2,4-syn-4,5-syn adducts in high yields and diastereomeric ratios with a wide array of achiral and chiral aldehydes. Furthermore, spectroscopic studies of intermediates involved in the process have permitted to propose a mechanism that accounts for the experimental results. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.