1,4-bis[(2-methyl-2-propenyl)oxy]-2-butyne | 102064-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,4-bis[(2-methyl-2-propenyl)oxy]-2-butyne
• 英文别名: 1,4-bis((2-methylallyl)oxy)but-2- yne；1,4-Bis(2-methylprop-2-enoxy)but-2-yne
• CAS: 102064-58-4
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: XHLUFKOFUGFPLY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis[(2-methyl-2-propenyl)oxy]-2-butyne 在 [1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro-(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以92%的产率得到5-methyl-4-((2-methylallyloxy)methyl)-3-methylene-3,6-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  钌-茚基配合物催化二烯炔的化学发散复分解：实验和计算研究

  摘要：

  进行了一项关于使用钌-茚基络合物形成环化合物的烯炔复分解反应的研究。通过使用带有各种膦和N-杂环卡宾（NHC）配体的钌-茚基络合物，已对数个1,11-dien-6-ynes进行了钌复分解环化。有趣的是，对于某些底物，发生化学发散性复分解，并且是所用催化剂的功能。这导致我们使用实验观察结果和DFT计算来研究这些系统中竞争明显的“ ene-then-yne”或“ yne-then-ene”反应途径。实验和计算研究发现吻合良好，可以得出结论，对于含膦催化剂，仅采用“烯-然后-炔”途径。另一方面，

  DOI：

  10.1002/chem.200900976
• 作为产物：
  描述：

  反-2-丁烯-1,4-二醇 、 3-溴-2-甲基丙烯 以67%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BARBOT, F.;DAUPHIN, B.;MIGINIAC, PH., SYNTHESIS, BRD, 1985, N 8, 768-770

  摘要：

  DOI：

文献信息

• When Gold Meets Perfumes: Synthesis of Olfactive Compounds via Gold-Catalyzed Cycloisomerization Reactions
  作者：Romain Laher、Christophe Marin、Véronique Michelet

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00843

  日期：2020.6.5

  An efficient, and mild synthetic route for the preparation of functionalized volatile oxa-bicyclo[4.1.0]-hept-4-ene (29 compounds, 44–98% isolated yields) has been developed relying on the association of IPrAuCl with NaBArF. The remarkable selectivity was demonstrated on a 1 g and 25 g scale with low catalyst loadings. The synthetic utility of these low-molecular-weight enols was further demonstrated

  依靠IPrAuCl与NaBArF的结合，已开发出一种高效，温和的合成路线来制备功能性挥发性氧杂双环[4.1.0]-庚-4-烯（29种化合物，分离产率为44-98％）。在1 g和25 g的规模上证明了显着的选择性，催化剂负载量低。这些低分子量烯醇的合成用途通过一些加合物的衍生化以及所有双环衍生物的空前嗅觉评估得到了进一步证明。
• Stoichiometric and Catalytic (η 5-Cyclopentadienyl)cobalt-Mediated Cycloisomerizations of Ene-Yne-Ene Type Allyl Propargyl Ethers
  作者：Chu-An Chang、Stefan Gürtzgen、Erik P. Johnson、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1055/s-0039-1690727

  日期：2020.2

  CO or CH2=CH2) mediate the cycloisomerizations of α,δ,ω-enynenes containing allylic ether linkages to 3-(oxacyclopentyl or cycloalkyl)furans via the intermediacy of isolable CpCo-η 4-dienes. A suggested mechanism comprises initial complexation of the triple bond and one of the double bonds, then oxidative coupling to a cobalt-2-cyclopentene, terminal double bond insertion to assemble a cobalta-4-cycloheptene

  配合物CpCoL 2（Cp = C 5 H 5； L = CO或CH 2 = CH 2）介导含有烯丙基醚键的α，δ，ω-烯炔的环异构化反应，通过以下反应介导到3-（氧杂环戊基或环烷基）呋喃可分离CpCo- η 4个-dienes。建议的机理包括三键和双键之一的初始络合，然后氧化偶联至钴2-环戊烯，末端双键插入以组装钴-4-环庚烯，β-氢化物消除，以及还原消除为配料一个CpCo- η 4-二烯。在可能的情况下，级联反应通过钴介导的氢化物转移和芳族呋喃环的解离而继续进行。氘标记实验的结果支持了这一假设。该反应显示出可变的立体选择性与用于偏好反式-产物（或被捕时，其顺式-Me CpCo- η 4 -二烯前体），但是在箱子完全区域选择性，其中两个取代基炔由存在电子分化或没有嵌入的氧气。区域选择性也可通过空间辨别或阻断两种可能的β-氢化物消除途径之一来实现。当通过这种区域控制避免了呋喃形成时，该序列以稳定的CpCo-
• An Easy Preparation of α-Allenic Ethers and Tertiary α-Allenic Amines
  作者：Francis Barbot、Benoit Dauphin、Philippe Miginiac

  DOI：10.1055/s-1985-31341

  日期：——

  α-Allenic ethers 2 are prepared by the reaction of 1,4-dialkoxy-2-butynes 1 with lithium aluminium hydride and magnesium bromide. Tertiary α-allenic amines 4 are obtained by treating 4-dialkylamine-1-methoxy-2-butynes 3 with lithium aluminium hydride and aluminium chloride.

  通过 1,4-二烷氧基-2-丁炔 1 与氢化锂铝和溴化镁反应制备 δ 烯醚 2。4- 二烷基胺-1-甲氧基-2-丁炔 3 与氢化锂铝和氯化铝反应可得到叔δ- 烯胺 4。
• Ruthenium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cocyclization of Diene-yne
  作者：Daisuke Tanaka、Yoshihiro Sato、Miwako Mori

  DOI：10.1021/ja071954t

  日期：2007.6.1

  Ruthenium-catalyzed [2 + 2 + 2] cocyclization of diene-yne was developed. The reaction conditions were very mild; that is, a toluene solution of diene-yne was stirred in the presence of 5 mol % of Cp*Ru(cod)Cl. Tricyclic carbo- or heterocycles were obtained in high yields from corresponding straight carbon-chain compounds.