(3R,4S,5R)-ethyl 2-benzyl-4-formyl-3,5-dimethylisoxazolidine-3-carboxylate | 1373354-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3R,4S,5R)-ethyl 2-benzyl-4-formyl-3,5-dimethylisoxazolidine-3-carboxylate
• 英文别名: (3R,4S,5R)-2-benzyl-3-ethoxycarbonyl-4-formyl-3,5-dimethylisoxazolidine；ethyl (3R,4S,5R)-2-benzyl-4-formyl-3,5-dimethyl-1,2-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 1373354-07-4
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₄
• 分子量: 291.347
• InChiKey: UBVTWUNWHBLMGW-XNRPHZJLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S,5R)-ethyl 2-benzyl-4-formyl-3,5-dimethylisoxazolidine-3-carboxylate 在 sodium dihydrogenphosphate 、 水 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 21.33h， 生成 (3R,4S,5R)-ethyl 2-benzyl-3,5-dimethyl-4-(((S)-1-phenylethyl)carbamoyl)isoxazolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Organocatalytic enantio- and diastereoselective 1,3-dipolar cycloaddition between alanine-derived ketonitrones and E-crotonaldehyde: efficiency and full stereochemical studies

  摘要：

  Highly enantio- and exo-selective 1,3-dipolar cycloadditions of alanine-derived ketonitrones to E-crotonaldehyde could be realized in a good yield by the use of a chiral imidazolidinone salt without the addition of water. The origin of the stereoselectivity in the reaction was discussed and the absolute configuration of the cycloadduct determined unambiguously. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.11.010
• 作为产物：
  描述：

  丙酮酸乙酯 在 (5R)-2,2,3-三甲基-5-苯基甲基-4-咪唑啉酮盐酸盐 、 水 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (3R,4S,5R)-ethyl 2-benzyl-4-formyl-3,5-dimethylisoxazolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  丙酮酸烷基酯的硝酮与α，β-不饱和醛的不对称有机催化1,3-偶极环加成

  摘要：

  在各种手性胺的存在下，研究了丙酮酸衍生的硝酮与α，β-不饱和醛的催化不对称1,3-偶极环加成反应。以中等收率获得了具有季立体中心的高度官能化的异恶唑烷，ee最高可达92％。据我们所知，这是酮硝酮对映选择性1,3-偶极环加成的第一个例子。随后分两步将模型产物转化为2-吡咯烷酮衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.02.003

文献信息

• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of <i>C</i> -Carboxy Ketonitrones and Enals with MacMillan Catalysts: Evidence of a Nonconcerted Mechanism
  作者：Kawther Ben Ayed、Mathieu Y. Laurent、Arnaud Martel、Khalid B. Selim、Souhir Abid、Gilles Dujardin

  DOI：10.1002/ejoc.201701307

  日期：2017.12.8

  Highly diastereo- and enantioselective 1,3-dipolar cycloadditions between functional ketonitrones and β-substituted enals are promoted by organocatalysis with the imidazolidinium catalyst of MacMillan. Study of the scope of the reaction shows that high selectivities are conserved by varying the N-protecting group or the ester function. However it is sensitive to sterical interaction with the C-substituent

  功能性酮硝酮和 β-取代烯醛之间的高度非对映选择性和对映选择性 1,3-偶极环加成通过 MacMillan 的咪唑啉鎓催化剂的有机催化作用得到促进。对反应范围的研究表明，通过改变 N-保护基团或酯官能团可以保持高选择性。然而，它对与硝酮的 C 取代基的空间相互作用很敏感。反应在所有情况下都以高外选择性进行。在大多数情况下，观察到与协同机制不相容的第三种非对映异构体，尽管数量很少。DFT 计算证明环加成以非协同方式进行，首先将硝酮加入到双键上，然后进行环化。这种机制解释了观察到的次要非对映异构体的形成。此外，该反应的非对映选择性和对映选择性显示为中间热力学控制，非对映体比例受亚胺水解动力学的调节。