1-hydroxy-2-methyl ethylene | 57642-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-hydroxy-2-methyl ethylene
• 英文别名: Propionaldehyde trans-enol；(E)-prop-1-en-1-ol；(E)-1-propen-1-ol；trans-1-propen-ol；trans-1-propenol；1-methyl-2-hydroxyethylene；(E)-1-Propenol
• CAS: 57642-95-2
• 化学式: C₃H₆O
• 分子量: 58.08
• InChiKey: DOKHEARVIDLSFF-NSCUHMNNSA-N

物化性质

• 沸点：
  60.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.839±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-hydroxy-2-methyl ethylene 在 horseradish compound I 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 丙醛
  参考文献：
  名称：

  使用辣根过氧化物酶化合物 I 测量醛的酮-烯醇互变异构的速率和平衡

  摘要：

  主要的准分子在较短波长形成荧光并优先衰减到二聚体 2。由于在均质溶液或反胶束中任何浓度 1 下几乎没有强关联的光谱证据，因此取向很可能受 stilbazolium 的相互作用控制阳离子与带负电荷的界面，而不是在预期的库仑不利排列中优先结合阳离子。产生在均质溶液中未观察到的光产物的选择性和量子效率的显着增加表明以前主要与结晶状态相关的 AOT 反胶束中反应性的拓扑控制程度。

  DOI：

  10.1021/ja00284a080
• 作为产物：
  描述：

  烯丙醇 在 三乙基硅烷 、 CeO₂#dotRh 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 119.84 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 1-hydroxy-2-methyl ethylene
  参考文献：
  名称：

  单罐Rh和Ru固体催化剂的一锅式配合，用于选择性串联烯烃异构化-氢化硅烷化过程。

  摘要：

  实现氧化物负载的单原子金属催化剂（SAC）的全部潜能，是成功弥合均相和异相催化领域之间差距的关键。在这里，我们显示Ru1 / CeO2和Rh1 / CeO2 SAC的一锅法组合可实现高度选择性的烯烃异构化-氢化硅烷化串联工艺，迄今为止仅限于溶液中的分子催化剂。单独地，单原子的Ru和Rh位点分别显示出对于烯烃双键迁移和抗Markovnikovα-烯烃氢化硅烷化的显着反应特异性。第一性原理DFT计算将这种选择性归因于烯烃底物与单原子金属中心的结合强度差异。两个SAC的单锅配合可以生产具有高区域选择性的末端有机硅烷化合物（> 95％）甚至来自与工业相关的末端和内部烯烃的复杂混合物，以及直接的催化剂回收和再利用。这些结果证明了在串联催化反应中氧化物负载的单原子金属催化剂的重要性，这对于化学过程的强化至关重要。

  DOI：

  10.1002/anie.201915255

文献信息

• Stereoselective Alkene Isomerization over One Position
  作者：Casey R. Larsen、Douglas B. Grotjahn

  DOI：10.1021/ja3036477

  日期：2012.6.27

  Although controlling both the position of the double bond and E:Z selectivity in alkene isomerization is difficult, 1 is a very efficient catalyst for selective mono-isomerization of a variety of multifunctional alkenes to afford >99.5% E-products. Many reactions are complete within 10 min at room temperature. Even sensitive enols and enamides susceptible to further reaction can be generated. Catalyst

  尽管在烯烃异构化中控制双键的位置和 E:Z 选择性很困难，但 1 是一种非常有效的催化剂，可用于多种多功能烯烃的选择性单异构化，以提供 >99.5% 的 E 产物。许多反应在室温下 10 分钟内完成。甚至可以生成对进一步反应敏感的敏感烯醇和烯酰胺。可以使用 0.01-0.1 mol% 范围内的催化剂负载量。二烯丙基醚产物的 E-to-Z 异构化速度仅为其形成速度的 <10(-6) 倍，显示出极高的动力学选择性 1。
• Understanding Ligand‐Directed Heterogeneous Catalysis: When the Dynamically Changing Nature of the Ligand Layer Controls the Hydrogenation Selectivity
  作者：Carsten Schröder、Marvin C. Schmidt、Philipp A. Haugg、Ann‐Katrin Baumann、Jan Smyczek、Swetlana Schauermann

  DOI：10.1002/anie.202103960

  日期：——

  We present a mechanistic study on the formation and dynamic changes of a ligand-based heterogeneous Pd catalyst for chemoselective hydrogenation of α,β-unsaturated aldehyde acrolein. Deposition of allyl cyanide as a precursor of a ligand layer renders Pd highly active and close to 100 % selective toward propenol formation by promoting acrolein adsorption in a desired configuration via the C=O end.

  我们提出了一种基于配体的多相钯催化剂的形成和动态变化的机理研究，用于化学选择性加氢 α,β-不饱和醛丙烯醛。烯丙基氰化物作为配体层的前体的沉积使 Pd 具有高活性，并且通过通过 C=O 端促进丙烯醛以所需配置吸附，从而对丙烯醇的形成具有接近 100% 的选择性。采用实空间显微镜和操作中光谱表面敏感技术的组合，我们表明在操作条件下形成了有序的活性配体层，由稳定的 N-丁基亚胺物质组成。在竞争过程中，不稳定的胺类物质在表面上演化，在反应过程中解吸。
• Enolization of Aldehydes and Ketones:  Structural Effects on Concerted Acid−Base Catalysis
  作者：Anthony F. Hegarty、Joseph P. Dowling、Stephen J. Eustace、Michelle McGarraghy

  DOI：10.1021/ja9729544

  日期：1998.3.1

  the product of the consecutive rate constants (kA·kB) and the concerted (third order) rate constants (kAB). This implies that the concerted pathway is important only when both the general acid and the general base terms are significant; this will be useful in designing other systems which might show such concerted catalysis. In the case of aldehydes, a slope of 0.97 was found for this plot, which compares

  在一系列取代的乙酸中，在 25 °C 和恒定离子强度 2.0 (NaNO3) 中测量了一系列简单醛和酮的协同酸碱催化烯醇化的三阶项 (kAB)。虽然三阶项的大小与酸 (kA) 或碱 (kB) 催化的速率常数没有直接相关性，但连续速率常数 (kA· kB) 和协调（三阶）速率常数 (kAB)。这意味着只有当一般酸和一般碱项都重要时，协同途径才重要；这将有助于设计其他可能表现出这种协同催化作用的系统。在醛的情况下，该图的斜率为 0.97，与 4-取代环己酮 (0.51) 和其他酮 (0.59) 在乙酸缓冲液中测量的结果相比。丙醛 (2) 的所得布朗斯台德 βAB 值为 0.20，这与...
• A Synthetic Strategy for 2-Alkylchromanones: Fe(III)-Catalyzed ­Reductive Cross-Coupling of Unactivated Alkenes with Chromones
  作者：Ji-Yu Wang、Xu-Ling Chen、Yu Dong、Lei Tang、Xiao-Mei Zhang

  DOI：10.1055/s-0036-1591601

  日期：2018.9

  A new synthetic approach for 2-alkylchromanones utilizing Fe (III)-catalyzed reductive cross-coupling of olefins with chromones has been developed. The reaction conditions are mild, and various substituted alkenes are applicable to the process. Moreover, control experiments were conducted, and a plausible mechanism is proposed.

  已经开发了一种利用 Fe (III) 催化烯烃与色酮的还原交叉偶联的 2-烷基色酮的新合成方法。反应条件温和，可适用多种取代烯烃。此外，还进行了控制实验，并提出了一个合理的机制。
• Homogeneous catalysis. Catalytic production of simple enols
  作者：Steven H. Bergens、B. Bosnich

  DOI：10.1021/ja00003a032

  日期：1991.1

  for generating synthetically useful quantities of simple enols from their corresponding allylic alcohols. A representative collection of simple enols has been produced, and the physical properties and stabilities are recorded. Although these catalysts also ketonize (tautomerize) the enols to their corresponding aldehydes and ketones, the simple enols are conveniently stable in solutions containing the

  [Rh(二膦) (溶剂) 2 ] + 类型的配合物在无水丙酮或四氢呋喃溶液中是有效的催化剂，可用于从相应的烯丙醇生成合成有用量的简单烯醇。已经生产了具有代表性的简单烯醇集合，并记录了其物理性质和稳定性。尽管这些催化剂也将烯醇酮化（互变异构）为其相应的醛和酮，但简单的烯醇在含有较温和催化剂的溶液中很容易稳定。催化机制已从特定的同位素标记实验中推断出来。结论如下：烯醇的生产涉及氢1,3-移位机制，涉及氢化-π-烯丙基中间体。这个过程也是不可逆的，