1-(Trimethylsilyl)-1-hexyn-3-one | 80352-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(Trimethylsilyl)-1-hexyn-3-one
• 英文别名: 1-(trimethylsilyl)hex-1-yn-3-one；1-trimethylsilylhex-1-yn-3-one
• CAS: 80352-59-6
• 化学式: C₉H₁₆OSi
• 分子量: 168.311
• InChiKey: REMWAOWABVFACE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  190.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.870±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.24
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(Trimethylsilyl)-1-hexyn-3-one 在 四丁基氯化铵 、 sodium fluoride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以0.70 g的产率得到乙炔基丙基甲酮
  参考文献：
  名称：

  乙醇嗜热厌氧菌的仲醇脱氢酶不对称还原乙炔基酮和乙炔基酮酸酯

  摘要：

  仲醇脱氢酶（SADH）从嗜热ethanolicus，一个北美发展计划依赖性的热稳定氧化还原酶将乙炔基酮和乙炔基酮酸酯对映选择性地还原为相应的炔丙基（炔丙基=炔-2-炔基） 酒类。乙炔基酮类通常以中等对映选择性降低（除 4-甲基戊-1-yn-3-一，得到（S）醇的ee> 98％）。虽然乙炔基酮类带有少量（最多正丙基）烷基取代基还原为（S）醇，较大的乙炔基酮类给出（R）-醇。相反，乙炔基酮酸酯被转化为具有优异光学纯度的（R）-乙炔基羟基酯。出乎意料的是，与乙炔基羟基酯相比，异丙基乙炔基酮酯具有更高的化学收率和更高的对映选择性。甲基或乙基乙炔基酮酸酯。光学纯的乙炔基羟基酯可用作不对称合成的有用的手性结构单元。

  DOI：

  10.1039/b001329n
• 作为产物：
  描述：

  1-三甲基硅烷-1-己炔 在 叔丁基过氧化氢 、 [copper(II)(salqu)] 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以57%的产率得到1-(Trimethylsilyl)-1-hexyn-3-one
  参考文献：
  名称：

  使用Cu（II）2-喹喔啉醇salen催化剂和叔丁基氢过氧化物活化丙炔基C H

  摘要：

  仅使用1mol％的具有叔丁基氢过氧化物的Cu（II）2-喹喔啉醇salen催化剂将炔烃氧化为α，β-炔属羰基。这些反应在温和的条件下（70°C）进行，具有优异的选择性，收率高达78％，可用于各种炔烃底物上，以生产所需的相应α，β-炔酮。此外，这些反应可以在水性条件下使用磺化形式的2-喹喔啉醇Salen进行，产率高，从而减少了对挥发性有机溶剂的需求。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.01.030

文献信息

• Metal Cation-Exchanged Montmorillonite (M^<i>n</i>+-Mont)-Catalyzed Friedel–Crafts Acylation of 1-Methyl-1-cyclohexene and 1-Trimethylsilyl-1-alkynes
  作者：Takahiro Nishimura、Seiji Ohtaka、Keiji Hashimoto、Takayoshi Yamauchi、Takuji Hasegawa、Kaori Imanaka、Jun-ichi Tateiwa、Hiroshi Takeuchi、Sakae Uemura

  DOI：10.1246/bcsj.77.1765

  日期：2004.9

  The acylation of 1-methyl-1-cyclohexene and 1-trimethylsilyl-1-alkynes with acyl chlorides has been investigated in the presence of a variety of metal cation-exchanged montmorillonites (abbreviated as Mn+-monts), where the catalysts are recyclable for several times after simple washing.

  在多种金属离子交换的蒙脱土（简称Mn+-monts）存在下，研究了1-甲基-1-环己烯和1-三甲基硅基-1-炔烃与酰氯的酰化反应。经过简单的洗涤，这些催化剂可以多次循环使用。
• Asymmetric Synthesis of Less Accessible α-Tertiary Amines from Alkynyl <i>Z-</i> Ketimines
  作者：Taichi Kano、Yusuke Aota、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/anie.201710084

  日期：2017.12.18

  highly stereoselective synthesis of hitherto less accessible chiral α‐tertiary amines with multiple structurally similar linear carbon chains was achieved through chiral auxiliary mediated addition of organolithium reagents to the geometrically well‐controlled alkynyl Z‐ketimines. This stereoselective nucleophilic addition offers a general approach to the asymmetric synthesis of nitrogen‐containing

  通过手性辅助介导将有机锂试剂添加到几何形状良好控制的炔基Z-酮亚胺中，可以实现迄今为止难以获得的具有多个结构相似的线性碳链的手性α-叔胺的高度立体选择性合成。这种立体选择性亲核加成为含氮手性材料的不对称合成提供了一种通用方法。
• Ferrocenyl, Alkyl, and Aryl-Pyrido[2,3-<i>d</i>]Pyrimidines as Vasorelaxant of Smooth Muscle of Rat Aorta via cAMP Conservation Through Phosphodiesterase Inhibition
  作者：Ivonne Arellano、Fernando Rodríguez-Ramos、Martín González-Andrade、Andrés Navarrete、Manju Sharma、Noé Rosas、Pankaj Sharma

  DOI：10.1002/jhet.2380

  日期：2016.7

  New pyrido[2,3‐d]pyrimidines 11, 12, 13, and 21 have been synthesized. The vasorelaxant effect on smooth muscle isolated from rat aorta, via PDEs inhibition, of these compounds along with other pyrido[2,3‐d]pyrimidines 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 reported earlier by our group, has also been determined. These pyrido[2,3‐d]pyrimidines 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 were synthesized by the

  新吡啶并[2,3- d ]嘧啶11，12，13，和21已被合成。与其它吡啶并[2,3沿上平滑肌从大鼠主动脉中分离的血管舒张作用，通过抑制的PDE，这些化合物的d ]嘧啶14，15，16，17，18，19，20由我们的组之前的报道，有也已经确定。这些吡啶并[2,3- d ]嘧啶11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21是由二茂铁基-乙炔基酮（反应合成1，2，3，4）或α -炔基酮（5，6，7，8，9，10）与使用[Ni（CN）4 ] -4作为活性催化物质的6-氨基-1,3-二甲基尿嘧啶，在Ni（CN）2 / NaOH / H 2中原位形成O / CO / KCN水性系统。的化合物的血管舒张作用的评价11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21表明，所有化合物放松以依赖于浓度的方式组织。结构上的变化不会改变有效性；但是，与效能相关的差异用EC 50表示。化合物12（7-二茂铁-1
• A Convenient Synthesis of Propargylic Dithioacetals
  作者：Tien-Yau Luh、Li-Fu Huang、Chin-Fa Lee、Jui-Chang Tseng

  DOI：10.1055/s-2006-948169

  日期：2006.11

  alkynyl ketones with 1,2-ethanedithiol in the presence of BF 3 -OEt 2 in methanol afforded the corresponding dithioacetal. Removal of the silyl group under basic conditions followed by palladium-catalyzed coupling reactions with aryl iodides yielded the corresponding propargylic dithioacetals in excellent yield.

  在BF 3 -OEt 2 存在下，在甲醇中用1,2-乙二硫醇处理三甲基甲硅烷基取代的炔基酮，得到相应的二硫代缩醛。在碱性条件下去除甲硅烷基，然后与芳基碘化物进行钯催化的偶联反应，以优异的产率得到相应的炔丙基二硫代缩醛。
• Re-orienting coupling of organocuprates with propargyl electrophiles from S_N2′ to S_N2 with stereocontrol
  作者：Barry M. Trost、Laurent Debien

  DOI：10.1039/c6sc01086e

  日期：——

  Diorganocuprate(i) reagents derived from lithiated heterocycles and CuCN react with enantioenriched secondary propagryl bromides to give the corresponding propargylated heterocycles.

  从锂化杂环和CuCN衍生的Diorganocuprate(i)试剂与手性丰富的二级丙炔基溴化物反应，得到相应的丙炔基化杂环化合物。