4'-(tert-butyl)-2-isocyano-5-methyl-1,1'-biphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4'-(tert-butyl)-2-isocyano-5-methyl-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 2-(4-Tert-butylphenyl)-1-isocyano-4-methylbenzene；2-(4-tert-butylphenyl)-1-isocyano-4-methylbenzene
• 化学式: C₁₈H₁₉N
• 分子量: 249.356
• InChiKey: ZMOVFZPPALLFHE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  4.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  七氟-1-碘丙烷 、 4'-(tert-butyl)-2-isocyano-5-methyl-1,1'-biphenyl 在 caesium carbonate 、 nickel dichloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 20.0h， 以68%的产率得到8-(tert-butyl)-2-methyl-6-(perfluoropropyl)phenanthridine
  参考文献：
  名称：

  6-Perfluoroalkylated Phenanthridines via Radical Perfluoroalkylation of Isonitriles

  摘要：

  A simple and efficient approach to 6-perfluoroalkylated phenanthridines starting with readily prepared isonitriles and commercially available cheap perfluoroalkyl iodides as perfluoroalkyl radical precursors is described. Various 6-perfluoroalkylated phenanthridines are obtained in moderate to excellent yields. The sequence comprises a perfluoroalkylation with concomitant arene formation.

  DOI：

  10.1021/ol5018195
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-甲基苯胺 在 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 4'-(tert-butyl)-2-isocyano-5-methyl-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  通过异腈的自由基三氟甲基化反应生成6-三氟甲基菲啶

  摘要：

  对6-全氟烷基菲啶的自由基方法采用Togni试剂或其衍生物作为自由基前体，并且在不存在过渡金属的情况下发生。将Bu 4 NI用作自由基引发剂，并以良好至极好的收率形成菲啶。与目前深入研究的芳烃三氟甲基化相反，在这种方法中，芳烃核是在三氟甲基化过程中形成的。

  DOI：

  10.1002/anie.201306082

文献信息

• Free-Radical Triggered Ordered Domino Reaction: An Approach to C–C Bond Formation via Selective Functionalization of α-Hydroxyl-(sp³)C–H in Fluorinated Alcohols
  作者：Zhengbao Xu、Zhaojia Hang、Zhong-Quan Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01946

  日期：2016.9.16

  free-radical mediated highly ordered radical addition/cyclization/(sp3)C–C(sp3) formation domino reaction is developed. Three new C–C bonds are formed one by one in a mixed system. Furthermore, it represents the first example of cascade C–C bond formation via selective functionalization of α-hydroxyl-C(sp3)–H in fluorinated alcohols.

  自由基介导的高度有序的自由基加成/环化/（sp 3）CC–C（sp 3）形成多米诺反应得以发展。在混合系统中一个接一个地形成了三个新的C–C键。此外，它代表了通过氟化醇中α-羟基-C（sp 3）-H的选择性官能化形成级联C-C键的第一个例子。
• Visible-Light-Induced Cascade Reaction of Isocyanides and <i>N</i>-Arylacrylamides with Diphenylphosphine Oxide via Radical C–P and C–C Bond Formation
  作者：Chun-Xiao Li、De-Shuang Tu、Rui Yao、Hong Yan、Chang-Sheng Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02413

  日期：2016.10.7

  An effective photoredox-mediated tandem phosphorylation/cyclization reaction of diphenylphosphine oxide with three types of radical acceptors leads to P(O)Ph2-containing phenanthridines, isoquinolines, and indolin-2-ones by formation of both C–P and C–C bonds. [Ir(ppy)2(dtbpy)]PF6 (1 mol %) was used as the catalyst, CsF or Cs2CO3 as the base, and K2S2O8 as the oxidant. A series of functional groups

  有效的光氧化还原介导的二苯基氧化膦与三种类型的自由基受体的串联磷酸化/环化反应可通过形成C–P和C–C形成含P（O）Ph 2的菲啶，异喹啉和吲哚-2-酮债券。使用[Ir（ppy）2（dtbpy）] PF 6（1 mol％）作为催化剂，使用CsF或Cs 2 CO 3作为碱，使用K 2 S 2 O 8作为氧化剂。在室温下可以耐受一系列官能团。产生了中等至良好的产量。
• Four Pathways in Radical Alkylation of Isocyanide with Simple Alcohol
  作者：Shuai Liu、Fenghua Fan、Nengyong Wang、Dandan Yuan、Yaxin Wang、Zaigang Luo、Zhong‐Quan Liu

  DOI：10.1002/adsc.201900221

  日期：2019.7.2

  We demonstrated herein the four modes in free‐radical C−C formation reaction of isocyanide with alcohol. The experimental results and DFT calculation revealed when and why one model opens. It would be instructive and valuable for radical alkylation with alcohol in organic synthesis.

  我们在本文中证明了异氰酸酯与醇的自由基C-C形成反应中的四种模式。实验结果和DFT计算揭示了何时以及为何打开一个模型。在有机合成中用醇进行自由基烷基化将具有指导意义和价值。
• Radical Cyclopropanol Ring Opening Initiated Tandem Cyclizations for Efficient Synthesis of Phenanthridines and Oxindoles
  作者：Mingji Dai、Dexter Davis、Christopher Haskins

  DOI：10.1055/s-0036-1588929

  日期：——

  and biologically relevant scaffolds. β-Keto radicals can be readily generated from single-electron oxidation and ring opening of cyclopropanols. Herein, we report new ways of trapping β-keto radicals derived from Mn(III)-mediated oxidative cyclopropanol ring opening with biaryl isonitriles and N-aryl acrylamides derived from anilines. Through tandem radical cyclization processes, substituted phenanthridines

  抽象的 β-酮自由基可以很容易地通过环丙醇的单电子氧化和开环产生。在此，我们报道了用联芳基异腈和苯胺衍生的N-芳基丙烯酰胺捕获 Mn(III) 介导的氧化环丙醇开环衍生的 β-酮自由基的新方法。通过串联自由基环化工艺，可以一步合成取代的菲啶和羟吲哚，且收率良好至优异。这些新的合成方法具有底物范围广、反应条件温和、有效形成两个碳-碳键、并使用廉价且市售的锰盐作为氧化剂的特点。在最终产品中同时安装酮官能团为这些重要且生物学相关的支架的进一步功能化提供了途径。 β-酮自由基可以很容易地通过环丙醇的单电子氧化和开环产生。在此，我们报道了用联芳基异腈和苯胺衍生的N-芳基丙烯酰胺捕获 Mn(III) 介导的氧化环丙醇开环衍生的 β-酮自由基的新方法。通过串联自由基环化工艺，可以一步合成取代的菲啶和羟吲哚，且收率良好至优异。这些新的合成方法具有底物范围广、反应条件温和、有效形成两个碳-碳键、并使用廉价
• Synthesis of CMe₂CF₃-Containing Heteroarenes via Tandem 1,1-Dimethyltrifluoroethylation and Cyclization of Isonitriles
  作者：Wen-Qiang Shi、Shuai Liu、Chen-Ze Wang、Yangen Huang、Feng-Ling Qing、Xiu-Hua Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02506

  日期：2018.12.21

  A tandem 1,1-dimethyltrifluoroethylation and cyclization of isonitriles with 3,3,3-trifluoro-2,2-dimethylpropanoic acid was developed. This protocol provides the efficient synthesis of a series of previously unknown CMe2CF3-containing heteroarenes, which are potentially useful in the drug discovery process.

  开发了串联的1,1-二甲基三氟乙基化和与3,3,3-三氟-2,2-二甲基丙酸的异腈环化反应。该协议提供了一系列先前未知的含CMe 2 CF 3的杂芳烃的有效合成，这些杂芳烃可能在药物发现过程中有用。