3-methyl-1,5-hexadien-3-ol | 5903-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methyl-1,5-hexadien-3-ol
• 英文别名: allylvinylmethyl carbinol；3-methyl-hexa-1,5-dien-3-ol；Methyl-vinyl-allyl-carbinol；3-Methyl-hexadien-(1.5)-ol-(3)；3-Methylhexa-1,5-dien-3-ol
• CAS: 5903-40-2
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: UZGAAWKQDMQLLN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  137-140 °C(Press: 9 Torr)
• 密度：
  0.850±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1,5-hexadien-3-ol 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 庚-6-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  阴离子氧科普重排中的溶剂、反离子和二次氘动力学同位素效应

  摘要：

  3-甲基-1,5-己二烯-3-醇的钾和钠醇盐在四氢呋喃（THF）和二甲亚砜（DMSO）中进行阴离子氧基-Cope重排的过程中遵循一级动力学。同位素效应表明高度离解的过渡态，C3-C4 键的键断裂和烯丙基末端（C1 和 C6+）之间的键形成很少。在为 THF 和 DMSO 中重排提出的机械途径的背景下讨论了聚集和离子解离的影响

  DOI：

  10.1021/ja00003a033
• 作为产物：
  描述：

  3,4-Dihydroxy-3-methyl-hexadien-(1,5) 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride formamide 作用下， 生成 3-methyl-1,5-hexadien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Pascal,Y.-L.; Quetier,F., Comptes Rendus des Seances de l'Academie des Sciences, Serie C: Sciences Chimiques, 1971, vol. 272, p. 490 - 493

  摘要：

  DOI：

文献信息

• π-Allyi lanthanoid ate complex as a new highly 1,2-regioselective allyl transfer agent for α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Shin-ichi Fukuzawa、Ken Sato、Tatsuo Fujinami、Shizuyoshi Sakai

  DOI：10.1039/c39900000939

  日期：——

  The π-allyi lanthanoid ate complex (1), which was prepared in situ from tetra-allyltin, the lanthanoid trichloride, and n-butyl-lithium in tetrahydrofuran (THF), reacts smoothly with α,β-unsaturated carbonyl compounds (3)–(11) with a high degree of 1,2-regioselectivity to give 3-hydroxy-1, 5-dienes (12)–(20) in good to excellent yields.

  由四烯丙基，三氯化镧和正丁基锂在四氢呋喃（THF）中原位制备的π-烯丙基镧系元素配合物（1）与α，β-不饱和羰基化合物（3）平稳反应。-（11）具有高度的1,2-区域选择性，可产生3-羟基-1，5-二烯（12）-（20），产率高至优异。
• Cobalt-Catalyzed Allylic C(sp³)–H Carboxylation with CO₂
  作者：Kenichi Michigami、Tsuyoshi Mita、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/jacs.7b02775

  日期：2017.5.3

  tolerability, so that selective addition to CO2 occurred in the presence of other carbonyl groups such as amide, ester, and ketone. Since styrylacetic acid derivatives can be readily converted into optically active γ-butyrolactones through Sharpless asymmetric dihydroxylation, this allylic C(sp3)-H carboxylation showcases a facile synthesis of γ-butyrolactones from simple allylarenes via short steps.

  借助 Co/Xantphos 复合物开发了末端烯烃的烯丙基 C(sp3)-H 键与 CO2 的催化羧化。广泛的烯丙基芳烃和 1,4-二烯以中等至高产率成功转化为线性苯乙烯乙酸和六-3,5-二烯酸衍生物，并具有出色的区域选择性。羧化显示出显着的官能团耐受性，因此在其他羰基（如酰胺、酯和酮）存在的情况下，会发生选择性加成到 CO2 中。由于苯乙烯乙酸衍生物可以通过 Sharpless 不对称二羟基化很容易地转化为光学活性的 γ-丁内酯，这种烯丙基 C(sp3)-H 羧化展示了从简单的烯丙基芳烃通过短步骤轻松合成 γ-丁内酯。
• Organoboron compounds. Allylboration of carbonyl compounds with allyl(alkyl)boranes
  作者：B.M. Mikhailov、Yu.N. Bubnov、A.V. Tsyban'、M.Sh. Grigoryan

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83434-8

  日期：1978.1

  convenient procedure for the synthesis of homoallylic alcohols from carbonyl compounds and allylboranes is described. Allyl-, 2-methylallyl-, crotyl- and 3,3-dimethylallyl(dialkyl)boranes, as well as diallyl(alkyl)boranes and derivatives of 3-allyl- and 3-metallyl-3-borabicyclo[3.3.1]non-6-ene are effective reagents for allylation of carbonyl compounds (aldehydes, ketones, esters, carboxylic acids and others)

  描述了一种从羰基化合物和烯丙基硼烷合成均烯丙基醇的简便方法。烯丙基，2-甲基烯丙基，巴豆基和3,3-二甲基烯丙基（二烷基）硼烷，以及二烯丙基（烷基）硼烷和3-烯丙基和3-金属烯丙基-3-borabicyclo [3.3.1] non的衍生物-6-烯是用于羰基化合物（醛，酮，酯，羧酸等）的烯丙基化的有效试剂，在许多情况下，与使用相应的烯丙基卤化镁相比，具有相当大的优势。羰基化合物的烯丙基硼化与烯丙基重排有关。同时将巴豆基和3,3-二甲基-烯丙烯酮反应成具有末端双键的均烯丙基醇。
• Highly Regioselective Allylation of α-Enones and Epoxides with Lithium Tetraallyllanthanoid Ate Complex
  作者：Shin-ichi Fukuzawa、Shizuyoshi Sakai

  DOI：10.1246/bcsj.65.3308

  日期：1992.12

  be involved in this carbonyl allylation reaction with 1. Allylative ring opening of styrene oxide with 1 occurs at the more subsituted carbon (α-attack) in higher selectivity (α : β = 85 : 15) than with allyllithium and allylmagnesium bromide in diethyl ether. The complex 1 reacts with 3,4-epoxy-1-butene (35) in diethyl ether predominantly at the most substituted carbon of the oxirane to give 3-hydroxymethyl-1

  由四烯丙基锡、三氯化镧和丁基锂在四氢呋喃 (THF) 中很容易原位制备的四烯丙基镧系化合物 (1) 与 α-烯酮 (3-11) 以高度的 1,2-区域选择性 (1) 顺利反应,2 : 1,4 = >99 : 1) 以良好到极好的产率得到 1,5-二烯-3-醇。以 4,4-(乙二氧基)-2,6-二甲基-2,5-环己二烯酮 (29) 作为探针的机理研究表明，单电子转移 (SET) 可能参与了与 1. 烯丙基化环的羰基烯丙基化反应与烯丙基锂和烯丙基溴化镁在乙醚中相比，氧化苯乙烯与 1 的开环发生在更多取代的碳（α-攻击）上，选择性更高（α : β = 85 : 15）。络合物 1 与 3 反应，
• Synthesis of unsaturated aldehydes by sequential Claisen and Cope rearrangements
  作者：R. C. Cookson、N. R. Rogers

  DOI：10.1039/c39720000248

  日期：——

  The reaction of hexa-1,5-dien-3-ols with 2-methyl-1,1,3-triethoxybutane gives unsaturated aldehydes by a Claisen rearrangement which undergo two Cope rearrangements to give 2,5,9-unsaturated aldehydes; the reactions proceed with high stereospecificity when secondary hexa-1,5-dien-3-ols are used, resulting in the 2-trans-5-trans isomer.

  六-1,5-二烯-3-醇与2-甲基-1,1,3-三乙氧基丁烷的反应通过克莱森重排得到不饱和醛，再经过两次Cope重排得到2,5,9-不饱和醛；当使用仲六-1,5-二烯-3-醇时，反应以高立体特异性进行，产生2-反式-5-反式异构体。