(+)-<4S>-methyl (E)-4-hydroxy-2-pentenoate | 116560-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+)-<4S>-methyl (E)-4-hydroxy-2-pentenoate
• 英文别名: Methyl (2e,4s)-4-hydroxypent-2-enoate；methyl (E,4S)-4-hydroxypent-2-enoate
• CAS: 116560-93-1
• 化学式: C₆H₁₀O₃
• 分子量: 130.144
• InChiKey: SUMCTISXZSKAKN-BHYDHMSTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-<4S>-methyl (E)-4-hydroxy-2-pentenoate 在 (3E,5E)-hepta-3,5-dien-2-ol 、 氢氟酸 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.75h， 生成 (+)-<1S,2S,3S,6R,1'S,1''S>-methyl 2,3-bis(1-hydroxyethyl)-6-methyl-4-cyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基缩醛系三烯的分子内狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  描述了一系列甲硅烷基缩醛系三烯4-9的合成和分子内Diels-Alder反应。环加成物显示出完全的区域选择性，除一种情况外，在所有情况下仅产生顺式稠合的双环产物。根据立体电子和空间效应合理化了选择性。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00721-j
• 作为产物：
  描述：

  (E)-(4S)-4-benzyloxymethoxypent-2-enoic acid methyl ester 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到(+)-<4S>-methyl (E)-4-hydroxy-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  电子贫乏的烯丙基醇和醚的催化渗透作用。：分支链糖的合成方法

  摘要：

  研究了贫电子烯丙基醚和醇的催化渗透作用。在γ-烷氧基E-烯酸酯的情况下，发现反应选择性在2：1至8：1的范围内，有利于阿拉伯糖（2,3-syn-3,4-anti）产物，无论双键取代如何。发现Z异构体的选择性较低（如果有的话）。相反，2-甲亚甲基-3-羟基酯几乎完全被2,3-syn选择性地进行了甲磺酰化反应。讨论了影响反应的立体化学结果的因素

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85840-3
• 作为试剂：
  描述：

  (2E,4E)-2,4-己二烯-1-醇 、 二苯二氯硅烷 在 (+)-<4S>-methyl (E)-4-hydroxy-2-pentenoate 、 三乙胺 作用下， 生成 bis<(2E,4E)-2,4-hexadienyloxy>diphenylsilane 、 (-)-(4S)-methyl (E,E,E)-4-methyl-6,6-diphenyl-5,7,6-dioxasila-2,9,11-tridecatrienoate 、 (-)-bis<(3S)-(E)-1-methoxycarbonyl-1-buten-3-yloxy>diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基缩醛系三烯的分子内狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  描述了一系列甲硅烷基缩醛系三烯4-9的合成和分子内Diels-Alder反应。环加成物显示出完全的区域选择性，除一种情况外，在所有情况下仅产生顺式稠合的双环产物。根据立体电子和空间效应合理化了选择性。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00721-j

文献信息

• Additive Pummerer reactions of vinylic sulfoxides. Synthesis of γ-hydroxy-α,β-unsaturated esters, α-hydroxyketones, and 2-phenylsulfenyl aldehydes and primary alcohols
  作者：Donald Craig、Kevin Daniels、A.Roderick MacKenzie

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81812-3

  日期：1993.1

  the E-isomers. β-Monosubstituted vinylic sulfoxides 1 possessing a β-aryl group, and β-disubstituted vinylic sulfoxides 3 reacted with trifluoromethanesulfonic anhydride-sodium acetate in acetic anhydride to give 2-(phenylsulfenyl)acylals 14. These gave 2-phenylsulfenyl aldehydes 15 upon basic methanolysis, and the corresponding primary alcohols 16 on reduction with sodium borohydride. Reaction of both

  在二氯甲烷中用三氟乙酸酐处理β-单取代的乙烯基亚砜1可获得1,2-双（三氟乙酰氧基）硫醚6的优异收率。2-烷基取代的6的轻度碱性甲醇分解得到α-羟醛11，为单体-二聚体混合物。2-芳基类似物的类似处理提供了芳基（羟甲基）酮12。化合物11与甲氧基羰基亚甲基三苯基膦进行Wittig反应，得到高产率的γ-羟基-α，β-不饱和酯13，主要为E-异构体。β-单取代乙烯基亚砜1具有β-芳基的基团，和β-二取代的乙烯基亚砜3与三氟甲磺酸酐-乙酸钠在乙酸酐中反应，得到2-（苯基亚磺酰基）酰基14。它们在碱性甲醇分解时得到2-苯基亚硫基醛15，而在用硼氢化钠还原时得到相应的伯醇16。对映体纯的乙烯基亚砜1o的两种几何异构体与TFAA的反应得到外消旋体6o，为非对映异构体的混合物。光学纯（的反应ë） -和（Ž） - 1P与乙酸酐三氟乙酸酐钠，得到acylalee分别为10.5和19％中的19。
• Intramolecular Diels-Alder reactions of trienes tethered with an ether linkage
  作者：Peter J. Ainsworth、Donald Craig、John C. Reader、Alexandra M.Z. Slawin、Andrew J.P. White、David J. Williams

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00920-5

  日期：1996.1

  The intramolecular Diels-Alder reactions of a series of ether-tethered trienes 3a-3o show varying selectivities according to the nature of the dienophile-activating group and the presence of substituents in the linking chain. Some tether-cleaving reactions are reported.

  一系列醚系三烯3a-3o的分子内Diels-Alder反应根据亲二烯体活化基团的性质和连接链中取代基的存在显示出不同的选择性。据报道一些解链反应。
• Intramolecular diels-alder reactions of silyl acetal trienes. The effect of stereoselectivity of allylic substitution
  作者：Donald Craig、John C. Reader

  DOI：10.1016/0040-4039(92)88103-c

  日期：1992.7

  The syntheses and thermal intramolecular Diels-Alder reactions of silyl acetal trienes possessing methyl groups at the allylic positions of the diene or dienophile are described. A model is proposed to account for the observed selectivities. The structures of the cycloadducts are unambigously assigned by X-ray crytallographic analysis of derivatives.

  描述了在二烯或亲二烯体的烯丙基位置具有甲基的甲硅烷基乙缩醛三烯的合成和分子内热Diels-Alder反应。提出了一个模型来说明观察到的选择性。通过衍生物的X射线冷冻图谱分析明确地确定了环加合物的结构。
• Synthesis of (5S)-5-methylfuran-2(5H)-one and its dihydro derivative
  作者：V. V. Loza、N. S. Vostrikov、M. S. Miftakhov

  DOI：10.1134/s1070428008120142

  日期：2008.12

  (5S)-5-Methylfuran-2(5H)-one and (5S)-5-methyltetrahydrofuran-2-one were synthesized starting from L-lactic acid ethyl ester.

  (5S)-5-甲基呋喃-2(5H)-酮和(5S)-5-甲基四氢呋喃-2-酮是由L-乳酸乙酯为起始原料合成的。
• Synthesis of β-Hydroxy-α,α-disubstituted Amino Acids through the Orthoamide-Type Overman Rearrangement of an α,β-Unsaturated Ester and Stereodivergent Intramolecular S_N2′ Reaction: Development and Application to the Total Synthesis of Sphingofungin F
  作者：Tomoya Sugai、Shunme Usui、Shun Tsuzaki、Hiroki Oishi、Daichi Yasushima、Shoko Hisada、Takahiro Fukuyasu、Takeshi Oishi、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1246/bcsj.20170408

  日期：2018.4.15

  β-hydroxy-α,α-disubstituted amino acid derivatives from cyclic orthoamide is reported. The first step is the orthoamide-type Overman rearrangement of an α,β-unsaturated ester to give a sterically hindered α,α-disubstituted amidoester. The α,β-unsaturated ester is known to be a challenging substrate in the conventional Overman rearrangement due to the competitive aza-Michael reaction. However, suppression

  报道了从环状原酰胺中两步合成 β-羟基-α,α-二取代氨基酸衍生物的发展。第一步是 α,β-不饱和酯的邻酰胺型 Overman 重排，得到位阻的 α,α-二取代酰胺酯。由于竞争性 aza-Michael 反应，已知 α,β-不饱和酯是常规 Overman 重排中具有挑战性的底物。然而，aza-Michael 反应的抑制是通过两个因素实现的：1) 反应温度高，和 2) α-位有烷基取代基。第二步是立体发散分子内SN2'反应，用于在β-位安装羟基。通过简单地改变反应条件，无论是同型还是反型 SN2' 反应都是可能的。