(2S,4R,5R,6E)-2-benzoyloxy-5-hydroxy-4-methyloct-6-en-3-one | 173726-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,4R,5R,6E)-2-benzoyloxy-5-hydroxy-4-methyloct-6-en-3-one
• 英文别名: [(E,2S,4R,5R)-5-hydroxy-4-methyl-3-oxooct-6-en-2-yl] benzoate
• CAS: 173726-06-2
• 化学式: C₁₆H₂₀O₄
• 分子量: 276.332
• InChiKey: QPDQPOOFMMKARJ-FDVDKKDVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R,5R,6E)-2-benzoyloxy-5-hydroxy-4-methyloct-6-en-3-one 在 咪唑 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 calcium hydride 、 三氟化硼乙醚 、 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 、 水 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.03h， 生成 concanamycin F
  参考文献：
  名称：

  立体控制的（+）-伴刀霉素F的全合成：手性酮的硼介导的醇醛缩醛反应的战略应用

  摘要：

  高度立体控制的18成员大环内酯（+）-伴刀霉素F（液泡ATPase的有效抑制剂）的总合成过程在26个步骤中以5.8％的产率进行了描述。这三个关键片段，C1-C13乙烯基碘，C14-C22乙烯基锡和C23-C28醛，是通过不对称的硼介导的适当手性酮结构单元的羟醛反应来有效构建的。事实证明，C7 / C9羟基的甲硅烷基保护性质对于实现大环化至关重要，而TES醚要优于环状甲硅烷基衍生物。在C1–C13乙烯基碘化物和C14–C22乙烯基锡烷片段之间进行Liebeskind-Stille交叉偶联反应以组装（12 E，14 E-二烯，一种改良的Yamaguchi大内酯化反应，提供了必需的18元大环核。该高级中间体还可以通过其他步骤得到：使用酯化步骤连接C1-C13和C14-C22片段，然后进行Pd催化的分子内Stille反应以安装（12 E，14 E）-二烯。然后将所得的大环中间体转变为甲基酮，从而使

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.012
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2-(苯甲酰基氧基)-3-戊酮 在 二甲基十二/十四烷基叔胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (2S,4R,5R,6E)-2-benzoyloxy-5-hydroxy-4-methyloct-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  立体控制的（+）-伴刀霉素F的全合成：手性酮的硼介导的醇醛缩醛反应的战略应用

  摘要：

  高度立体控制的18成员大环内酯（+）-伴刀霉素F（液泡ATPase的有效抑制剂）的总合成过程在26个步骤中以5.8％的产率进行了描述。这三个关键片段，C1-C13乙烯基碘，C14-C22乙烯基锡和C23-C28醛，是通过不对称的硼介导的适当手性酮结构单元的羟醛反应来有效构建的。事实证明，C7 / C9羟基的甲硅烷基保护性质对于实现大环化至关重要，而TES醚要优于环状甲硅烷基衍生物。在C1–C13乙烯基碘化物和C14–C22乙烯基锡烷片段之间进行Liebeskind-Stille交叉偶联反应以组装（12 E，14 E-二烯，一种改良的Yamaguchi大内酯化反应，提供了必需的18元大环核。该高级中间体还可以通过其他步骤得到：使用酯化步骤连接C1-C13和C14-C22片段，然后进行Pd催化的分子内Stille反应以安装（12 E，14 E）-二烯。然后将所得的大环中间体转变为甲基酮，从而使

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.012

文献信息

• Polyketide Synthesis Using the Boron-Mediated, anti-Aldol Reactions of Lactate-Derived Ketones: Total Synthesis of (-)-ACRL Toxin IIIB
  作者：Ian Paterson

  DOI：10.1055/s-1998-5929

  日期：1998.3

  The boron-mediated, anti-selective, aldol reactions of ketone 2 (and related derivatives) proceed with high levels of asymmetric induction, diastereoselectivities of up to 200:1 in favour of the aldol adducts 4 are obtained with achiral aldehydes and reagent control operates with chiral aldehydes. These lactate-derived ketones provide a versatile chiral auxiliary for the synthesis of beta-hydroxy carbonyl compounds. Oxidative removal of the auxiliary provides enantiomerically pure aldehydes 5, while reductive deoxygenation gives the corresponding ethyl ketones 6. This practical asymmetric methodology for generating anti-aldols is illustrated by an efficient total synthesis of (-)-ACRL toxin IIIB (7), which proceeds in 15 steps from 2 with 21% overall yield and 88% diastereoselectivity.