2-(1-hydroxy-3-methoxypropyl)cyclopent-2-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(1-hydroxy-3-methoxypropyl)cyclopent-2-en-1-one
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: KLSAEMFMRJYEES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.67
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-hydroxy-3-methoxypropyl)cyclopent-2-en-1-one 、 原乙酸三甲酯 在 三甲基乙酸 作用下， 反应 3.0h， 生成 methyl (2E)-2-(3-methoxypropylidene)-3-oxocyclopentaneacetate 、 methyl (2Z)-2-(3-methoxypropylidene)-3-oxocyclopentaneacetate
  参考文献：
  名称：

  合成顺式二氢茉莉酮酸甲酯®和茉莉酸甲酯通过级联贝里斯-希尔曼反应和克莱森原酸酯重排

  摘要：

  通过烯丙基羟基酮9的克莱森原酸酯重排而获得的环外不饱和共轭酮酯10直接加氢或部分异构化成环内不饱和四取代的二氢茉莉酮中间体14，然后在环己烷中用Pd / C进行更选择性的氢化。生成二取代的氧代环戊烷乙酸酯15（方案2）。关键中间体9通过四步序列要么获得，包括从烯酮缩醛保护/脱保护1，在羟基酮的特定情况下9A（方案1），或更直接地并且通常是通过环戊-2-en-1-酮（16）和适当的醛17的Baylis-Hillman反应（方案2）。这些醛的明智选择为立体选择性引入部分顺式-或差向异构反式-C（2）茉莉酮类侧链打开了通用的修饰，而手性[1,1'-双萘] -2催化的Baylis-Hillman反应可以以一锅级联方式有效地进行1，2'-二醇（BINOLs）19（方案3），包括原酸酯克莱森重排。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590248
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 、 3-甲氧基丙醛 在 S-1,1'-联-2-萘酚 三丁基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以53%的产率得到2-(1-hydroxy-3-methoxypropyl)cyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  合成顺式二氢茉莉酮酸甲酯®和茉莉酸甲酯通过级联贝里斯-希尔曼反应和克莱森原酸酯重排

  摘要：

  通过烯丙基羟基酮9的克莱森原酸酯重排而获得的环外不饱和共轭酮酯10直接加氢或部分异构化成环内不饱和四取代的二氢茉莉酮中间体14，然后在环己烷中用Pd / C进行更选择性的氢化。生成二取代的氧代环戊烷乙酸酯15（方案2）。关键中间体9通过四步序列要么获得，包括从烯酮缩醛保护/脱保护1，在羟基酮的特定情况下9A（方案1），或更直接地并且通常是通过环戊-2-en-1-酮（16）和适当的醛17的Baylis-Hillman反应（方案2）。这些醛的明智选择为立体选择性引入部分顺式-或差向异构反式-C（2）茉莉酮类侧链打开了通用的修饰，而手性[1,1'-双萘] -2催化的Baylis-Hillman反应可以以一锅级联方式有效地进行1，2'-二醇（BINOLs）19（方案3），包括原酸酯克莱森重排。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590248

文献信息

• Synthesis ofcis-Hedione® and Methyl Jasmonatevia CascadeBaylis-Hillman Reaction andClaisen Ortho Ester Rearrangement
  作者：Christian Chapuis、George H. Büchi、Hans Wüest

  DOI：10.1002/hlca.200590248

  日期：2005.12

  The exocyclically unsaturated conjugated keto esters 10, obtained via a Claisen ortho ester rearrangement of the allylic hydroxy ketones 9, were either directly hydrogenated or partially isomerized into the endocyclically unsaturated tetrasubstituted didehydrojasmonoid intermediates 14, prior to a more selective hydrogenation with Pd/C in cyclohexane to the disubstituted oxocyclopentaneacetates 15

  通过烯丙基羟基酮9的克莱森原酸酯重排而获得的环外不饱和共轭酮酯10直接加氢或部分异构化成环内不饱和四取代的二氢茉莉酮中间体14，然后在环己烷中用Pd / C进行更选择性的氢化。生成二取代的氧代环戊烷乙酸酯15（方案2）。关键中间体9通过四步序列要么获得，包括从烯酮缩醛保护/脱保护1，在羟基酮的特定情况下9A（方案1），或更直接地并且通常是通过环戊-2-en-1-酮（16）和适当的醛17的Baylis-Hillman反应（方案2）。这些醛的明智选择为立体选择性引入部分顺式-或差向异构反式-C（2）茉莉酮类侧链打开了通用的修饰，而手性[1,1'-双萘] -2催化的Baylis-Hillman反应可以以一锅级联方式有效地进行1，2'-二醇（BINOLs）19（方案3），包括原酸酯克莱森重排。