1,4-戊二酮,5-重氮基-1-苯基- | 114491-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,4-戊二酮,5-重氮基-1-苯基-
• 英文名称: 1-diazo-5-phenyl-2,5-pentanedione
• 英文别名: 1-diazo-5-phenylpentane-2,5-dione；1-Diazonio-5-oxo-5-phenylpent-1-en-2-olate；5-diazo-1-phenylpentane-1,4-dione
• CAS: 114491-32-6
• 化学式: C₁₁H₁₀N₂O₂
• 分子量: 202.213
• InChiKey: CKVPGBCNCMKWTC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  36.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-戊二酮,5-重氮基-1-苯基- 在 硫酸 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以41%的产率得到5-羟基-1-苯基戊烷-1,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  Fairfax, David J.; Austin, David J.; Xu, Simon L., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 21, p. 2837 - 2844

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-苯丙烯溴酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,4-戊二酮,5-重氮基-1-苯基-
  参考文献：
  名称：

  铑卡宾的串联环化-环加成反应。过程的范围和机械细节

  摘要：

  Reactions de diazo-1 pentanediones-2,5 avec des carboxyates de rhodium(II) qui Fourtnissent desylures cycliques reactifs

  DOI：

  10.1021/ja00164a034

文献信息

• Rhodium(II)-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Troponoids
  作者：Sandip Murarka、Zhi-Jun Jia、Christian Merten、Constantin-G. Daniliuc、Andrey P. Antonchick、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.201502233

  日期：2015.6.22

  We report a rhodium(II)‐catalyzed highly enantioselective 1,3‐dipolar cycloaddition reaction between the carbonyl moiety of tropone and carbonyl ylides to afford troponoids in good to high yields with excellent enantioselectivity. We demonstrate that α‐diazoketone‐derived carbonyl ylides, in contrast to carbonyl ylides derived from diazodiketoesters, undergo [6+3] cycloaddition reactions with tropone

  我们报告了铑（II）催化的高效率对苯二酚的羰基部分和羰基内酯之间的高对映选择性1,3-偶极环加成反应，以良好的对映选择性提供了高至高收率的类生物碱。我们证明，与重氮二酮酸酯衍生的羰基酰基化物相比，α-二氮杂酮衍生的羰基酰基化物与tropone经历[6 + 3]环加成反应，以产生具有出色立体选择性的相应桥联杂环。
• Ruthenium(II) Porphyrin Catalyzed Tandem Carbonyl Ylide Formation and 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of <i>α</i>-Diazo Ketones
  作者：Cong-Ying Zhou、Wing-Yiu Yu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ol0201254

  日期：2002.9.1

  [reaction: see text] The ruthenium porphyrin-catalyzed reactions of diazo ketones with pi-unsaturated compounds via carbonyl ylide formation/cycloaddition cascade exhibit product yields and selectivities comparable to the analogous reactions with dirhodium carboxylates as catalysts. By grafting a ruthenium porphyrin on poly(ethylene glycol) (Zhang, J.-L.; Che, C.-M. Org. Lett. 2002, 4, 1911), a recyclable

  [反应：见正文]钌卟啉通过羰基内酯形成/环加成级联反应催化重氮酮与pi不饱和化合物的反应，其产物收率和选择性与羧酸二氢吡啶鎓作为催化剂的类似反应相当。通过将钌卟啉接枝到聚乙二醇上（Zhang，J.-L .; Che，C.-M. Org.Lett.2002，4,1911），开发了可循环使用的催化系统，达到了5700多种产品周转率1-重氮-2，5-己二酮与乙酰二羧酸二甲酯的反应。
• Carbonyl ylide formation from the rhodium (<scp>II</scp>) acetate catalysed reaction of keto α-diazoacetate derivatives
  作者：Dennis C. Dean、Keith E. Krumpe、Albert Padwa

  DOI：10.1039/c39890000921

  日期：——

  Formation of carbonyl ylides from the reaction of keto α-diazoacetates with rhodium (II) acetate has been found to be dependent on the electrophilicity of the intermediate rhodium carbenoid.

  已经发现由酮基α-重氮乙酸酯与乙酸铑（II）的反应形成羰基化物取决于中间铑类胡萝卜素的亲电性。
• Carbonyl Ylide Cycloadditions to C,C-Double Bonds of Methylenecyclopropanes
  作者：Alexander P. Molchanov、Vyacheslav V. Diev、J�rg Magull、Denis Vidovi?、Sergei I. Kozhushkov、Armin de Meijere、Rafael R. Kostikov

  DOI：10.1002/ejoc.200400601

  日期：2005.2

  the two isomeric cycloadducts endo- and exo-10d formed from the carbonyl ylide derived from 5 and methyl 2-chloro-2-(cyclopropylidene)acetate (2d) were confirmed by X-ray crystal structure analyses. (Diphenylmethylene)cyclopropane and trans-3-methylenecyclopropane-1,2-dicarboxylate (diethyl ester of Feist’s acid) did not undergo such cycloadditions, while methylenecyclobutane (13) afforded a mixture of

  四乙酸二铑催化分解 1-重氮-5-苯基戊烷-2,5-二酮 (4) 和 1-(1-乙酰环丙基)-2-重氮-乙酮 (5) 环加成生成的羰基叶立德 1,3-偶极到取代的亚甲基环丙烷 2a-e 和双环亚丙基 (3) 得到取代的单-、二-和三螺环丙烷化 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛-2-酮 7、8 和 11 和 7-氧杂双环 [2.2.1] 庚烷-2-ones 10 和 12 的产率为 6–75%，具有不同的区域选择性和立体选择性。X 射线晶体结构分析证实了由 5 和 2-氯-2-(环亚丙基) 乙酸甲酯 (2d) 衍生的羰基叶立德形成的两种异构环加合物内-和外-10d 的结构。(二苯基亚甲基)环丙烷和反式-3-亚甲基环丙烷-1,2-二羧酸酯（Feist酸的二乙酯）没有发生这种环加成反应，而亚甲基环丁烷 (13) 分别以 28% 和 29% 的产率提供了 [3+2] 和 [2+1] 环加合物 14
• Cyclopropenes in the 1,3-Dipolar Cycloaddition with Carbonyl Ylides:  Experimental and Theoretical Evidence for the Enhancement of σ-Withdrawal in 3-Substituted-Cyclopropenes
  作者：Vyacheslav V. Diev、Rafael R. Kostikov、Rolf Gleiter、Alexander P. Molchanov

  DOI：10.1021/jo0600656

  日期：2006.5.1

  The carbonyl ylide dipoles generated by the dirhodium tetra-acetate-catalyzed decomposition of diazocarbonyl precursors 1, 5, and 8 cycloadd to 3-substituted 1,2-diphenylcyclopropenes 3a−e and 3,3-disubstituted cyclopropenes 13, 14, 19, and 20 to give polycyclic compounds with 8-oxatricyclo[3.2.1.02,4]octane and 9-oxatricyclo[3.3.1.02,4]nonane frameworks. Generally, reactions proceed stereoselectively

  通过diazocarbonyl前体的二铑四乙酸催化分解所产生的羰基叶立德偶极子1，5，和8个cycloadd 3-取代的1,2- diphenylcyclopropenes 3A - Ë和3,3-二取代的环丙烯13，14，19，和20得到具有8-氧三环[3.2.1.0 2,4 ]辛烷和9-氧三环[3.3.1.0 2,4的多环化合物] nonane框架。通常，反应是从环丙烯较少受阻的表面以羰基内酯偶极的方式立体选择性地进行，以得到外立体化学的加合物。环丙烯C 3位的取代基的电子性质在控制环丙烯的反应性中起着重要作用：当C 3位被甲氧基羰基或氰基等电子受体取代时，加合物的收率明显降低。或根本检测不到加合物。环丙烯的相对反应是由竞争实验定量给与σ相关性最好˚F-塔夫特常数。一系列的1,2-二苯基环丙烯的测得的光电子能谱和基态计算均表明，通过被受体基团取代，环丙烯的π-HOMO能量显着降低。环丙烯