3-methoxy-N-methyl-N-phenylbenzamide | 97497-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methoxy-N-methyl-N-phenylbenzamide
• CAS: 97497-88-6
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₂
• mdl: MFCD01216318
• 分子量: 241.29
• InChiKey: WEWQWPBVOOSUPN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  67 °C
• 沸点：
  391.4±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.144±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-N-methyl-N-phenylbenzamide 在 sodium persulfate 、 [(3-methoxy-N-methyl-N-phenylbenzamide)Pd(μ-TFA)]2 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到8-methoxy-N-methylphenanthridine-6(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  Cyclopalladation of N-phenylbenzamides: Synthesis and structure of bimetallic palladium(II)-complexes

  摘要：

  Three bimetallic palladium(II) complexes were generated by cyclopalladation of N-methyl-N-phenylbenzamide derivatives, substrates known to undergo oxidative intramolecular cross-coupling via palladium catalysis. These isolable Pd-complexes were characterized by X-ray crystallography. Stoichiometric and catalytic experiments with [(3-methoxy-N-methyl-N-phenylbenzamide)Pd(mu-TFA)](2) were investigated, and this palladium complex was found to be an effective precatalyst for oxidative cross-coupling. (C) 2011 Elsevier B. V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2011.01.059
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基苯胺 在 正丁基锂 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.01h， 生成 3-methoxy-N-methyl-N-phenylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  在有氧环境温度条件下，在可持续溶剂中使用氨基锂对酯进行超快酰胺化。

  摘要：

  氨基锂是合成化学中最常用的一类试剂。然而，尽管有许多应用，但它们的使用受到低温要求的限制，以控制它们的反应性，以及需要干燥的有机溶剂和保护性惰性气氛协议来防止它们的快速分解。促进空气和水分相容的极性有机金属化学的发展，报道了由氨基锂介导的酯的化学选择性和超快酰胺化。建立一种新的可持续获取甲酰胺的途径，这是通过以下方式实现的使用甘油或 2-MeTHF 作为溶剂，在空气中直接裂解一系列酯的 C-O 键。在环境温度下操作时观察到高产率和良好的选择性，无需过渡金属调解，并且该协议扩展到转酰胺过程。作为酰胺化过程中的关键步骤，有机底物与活性氨基锂的预配位已被评估，从而能够阐明配位加合物 [{Li(NPh 2 )(O CPh(NMe 2 ))} 2 ]的结构( 8) 当使用甲苯作为溶剂时。当使用供体 THF 作为溶剂时，没有发现形成这种类型复合物的证据。提供了对 2-MeTHF 中选定氨基锂的构成的结

  DOI：

  10.1039/d0sc01349h

文献信息

• KMnO4-mediated oxidative C N bond cleavage of tertiary amines: Synthesis of amides and sulfonamides
  作者：Zhang Zhang、Yong-Hong Liu、Xi Zhang、Xi-Cun Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2019.03.047

  日期：2019.5

  KMnO4-mediated oxidative CN bond cleavage of tertiary amines producing secondary amine was introduced, which was trapped by electrophiles (acyl chloride and sulfonyl chloride) to form amides and sulfonamides. The reaction could take place at mild condition, tolerating a wide range of function groups and affording products in moderate to excellent yields.

  引入了KMnO 4介导的叔胺氧化C N键裂解生成仲胺的方法，该方法被亲电子试剂（酰氯和磺酰氯）捕获，形成酰胺和磺酰胺。反应可以在温和的条件下进行，可以耐受各种官能团，并提供中等至极好的收率的产物。
• B(C ₆ F ₅ ) ₃ ‐Catalyzed Deoxygenative Reduction of Amides to Amines with Ammonia Borane
  作者：Yixiao Pan、Zhenli Luo、Jiahong Han、Xin Xu、Changjun Chen、Haoqiang Zhao、Lijin Xu、Qinghua Fan、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/adsc.201801447

  日期：2019.5.14

  The first B(C6F5)3‐catalyzed deoxygenative reduction of amides into the corresponding amines with readily accessible and stable ammonia borane (AB) as a reducing agent under mild reaction conditions is reported. This metal‐free protocol provides facile access to a wide range of structurally diverse amine products in good to excellent yields, and various functional groups including those that are reduction‐sensitive

  据报道，在温和的反应条件下，用易于获得且稳定的氨硼烷（AB）作为还原剂，将酰胺进行的首次B（C 6 F 5）3催化脱氧还原为相应的胺。该无金属方案可轻松获得各种结构多样的胺产品，且收率高至优异，并且对各种官能团（包括对还原敏感的官能团）均具有良好的耐受性。该新方法也适用于手性酰胺底物，而不会破坏对映体的纯度。BF 3  OEt 2助催化剂在该反应中的作用是通过酰胺-硼加合物的原位形成来活化酰胺羰基。
• Ru‐Catalyzed Deoxygenative Transfer Hydrogenation of Amides to Amines with Formic Acid/Triethylamine
  作者：Yixiao Pan、Zhenli Luo、Xin Xu、Haoqiang Zhao、Jiahong Han、Lijin Xu、Qinghua Fan、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/adsc.201900406

  日期：2019.8.21

  ruthenium(II)‐catalyzed deoxygenative transfer hydrogenation of amides to amines using HCO2H/NEt3 as the reducing agent is reported for the first time. The catalyst system consisting of [Ru(2‐methylallyl)2(COD)], 1,1,1‐tris(diphenylphosphinomethyl) ethane (triphos) and Bis(trifluoromethane sulfonimide) (HNTf2) performed well for deoxygenative reduction of various secondary and tertiary amides into the corresponding

  首次报道了使用HCO 2 H / NEt 3作为还原剂的钌（II）催化的酰胺脱氧转移胺成胺。催化剂体系由[Ru（2-甲基烯丙基）2（COD）]，1,1,1-三（二苯基膦甲基）乙烷（triphos）和双（三氟甲烷磺酰亚胺）（HNTf 2）在将各种仲酰胺和叔酰胺脱氧还原成相应的胺方面表现出色，选择性极好，并且对包括还原敏感基团在内的官能团表现出很高的耐受性。氢源和酸助催化剂的选择对于催化至关重要。机理研究表明，通过借入氢对原位生成的醇和胺进行还原胺化是主要途径。
• Novel 4- and 7-Sulfonylated 2-Substituted Benzoxazoles
  作者：Jacqueline Marchand-Brynaert、Frédéric Bruyneel

  DOI：10.1055/s-0030-1258494

  日期：2010.8

  The efficient synthesis of sulfonylated benzoxazoles at positions C4 or C7 is reported. The condensation reactions involve original anilide acetal reagents which, upon acid catalysis, allow an easy cyclization reaction with the sulfonylated o-aminophenol partners. This method circumvents the classical use of orthoesters which drawback is the limited access to aromatic reagents.

  报道了在 C4 或 C7 位磺酰化苯并恶唑的有效合成。缩合反应涉及原始的苯胺缩醛试剂，在酸催化下，可以与磺酰化的邻氨基苯酚伙伴进行轻松的环化反应。这种方法规避了原酸酯的经典使用，其缺点是获得芳族试剂的途径有限。
• Supported Palladium Nanoparticles that Catalyze Aminocarbonylation of Aryl Halides with Amines using Oxalic Acid as a Sustainable CO Source
  作者：C. Bal Reddy、Shankar Ram、Ajay Kumar、Richa Bharti、Pralay Das

  DOI：10.1002/chem.201900271

  日期：2019.3.15

  Polystyrene‐supported palladium (Pd@PS) nanoparticles (NPs) have been used to catalyze the aminocarbonylation of aryl halides with amines using oxalic acid as a CO source for the first‐time for the synthesis of amides. Furthermore, o‐iodoacetophenones participated in amidation and cyclization reactions to give isoindolinones in a single step following a concerted approach. Oxalic acid has been used

  首次使用草酸作为一氧化碳源，使用聚苯乙烯负载的钯（Pd @ PS）纳米颗粒（NPs）催化胺与胺的芳基卤化物的氨基羰基化反应，这是首次用于酰胺的合成。此外，o碘苯乙酮通过协同方法一步一步参与酰胺化和环化反应，得到异吲哚啉酮。在双层瓶（DLV）系统下，草酸已被用作安全，环境友好和操作简单的易地易位可持续CO源，用于不同的氨基羰基化反应。在CO环境下，催化剂的稳定性是一项艰巨的任务，但是，发现Pd @ PS具有可回收性，并且可用于广泛的基材范围，避免了再生步骤。草酸的易于处理，添加剂和无碱一氧化碳的产生，催化剂的稳定性以及通过过滤和引入DLV轻松从反应混合物中分离出催化剂的优点是使整个过程成为可持续的方法。