2,4-di-tert-butyl-2,4-cyclopentadien-1-one | 10347-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,4-di-tert-butyl-2,4-cyclopentadien-1-one
• 英文别名: 2,4-Di-tert-butyl-2,4-cyclopentadien-1-on；2,4-di-tert-butyl-cyclopentadienone；2,4-Di-tert-butylcyclopentadienone；2,4-di-t-butylcyclopentadienone；2,4-Di-tert-butyl-cyclopentadienon；2,4-Di-tert.butyl-cyclopentadienon；2,4-Ditert-butyl-2,4-cyclopentadien-1-one；2,4-ditert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-one
• CAS: 10347-24-7
• 化学式: C₁₃H₂₀O
• 分子量: 192.301
• InChiKey: SJXMDXWLTDVZGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-di-tert-butyl-2,4-cyclopentadien-1-one 以 苯 为溶剂， 生成 2,3a,5,7-tetra-tert-butyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoindene-1,8-dione
  参考文献：
  名称：

  Photooxygenolysis of 3,6-di-tert-butyl-o-benzoquinone

  摘要：

  The photolysis of 3,6- and 3,5-di-tert-butyl-o-benzoquinones in benzene (lambda > 380 nm, inert atmosphere) involves decarbonylation of the compounds to furnish respectively 2,5- and 2,4-di-tert-butylcyclopentadienones. The 2,5-isomer is stable, and the 2,4-di-tert-butylcyclopentadienone suffers a conversion into a Diels-Alder adduct. The participation of oxygen inhibited the decarbonylation and changed the direction of the photolysis: Here the products of the 3,5-di-tert-butyl-o-benzoquinones conversion were a di-tert-butylmuconic anhydride and dipivalylethylene. It was concluded that a singlet oxygen was involved in the process which formed by a triplet-triplet annihilation at the interaction of O-3(2) with a triplet-excited initial quinone.

  DOI：

  10.1134/s1070428002120114
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基邻苯醌 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 2,4-di-tert-butyl-2,4-cyclopentadien-1-one
  参考文献：
  名称：

  轻度，热五氟乙烯对苯的重排

  摘要：

  沿这种方式走：发现富勒烯可以在高温下热重排列为苯40多年后，人们发现在温和的条件下，6,6-二氰基戊烯富勒酸可以定量重排为1,3和1,4-二氰基苯。极性非质子溶剂。提出了一种极性“环游”机制来解释这种空前的反应性。

  DOI：

  10.1002/anie.201304767

文献信息

• A Doubly Destabilized Antiaromatic Cyclopentadienyl Cation:  Solvolysis of a 5-Trifluoroacetoxy-5-heptafluoropropyl 1,3-Cyclopentadiene¹^a
  作者：Annette D. Allen、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/jo010562g

  日期：2001.11.1

  formation from 15 and leads to the extensively rearranged fulvene 18, implicating formation of the doubly destabilized cation 20. Carbocation formation from 15 is retarded by a factor of 10(20) relative to the model 11, showing cumulative destabilizing effects due to formation of the antiaromatic cyclopentadienyl carbocation and electron withdrawal by the fluoroalkyl group.

  5-三氟乙酰氧基-5-庚氟丙基环戊二烯15重排至异构三氟乙酸酯16，其速率常数比相应的5-CH（3）衍生物5的溶剂分解速率常数小5 x 10（5）。标记15为（18）O显示了通过[1,5]-σ重排发生的重排。溶剂化16的速度比其从15形成的速度慢4倍，并导致重新排列的富勒烯18，这意味着双不稳定阳离子20的形成。相对于15，碳阳离子的形成被延迟10（20）倍。模型11显示出由于形成抗芳族环戊二烯基碳正离子和氟烷基的电子吸收而引起的累积去稳定作用。
• CATALYTIC OXIDATION OF DIENONES WITH TPPMn(III)Cl-PhIO SYSTEM
  作者：Toshikazu Takata、Rieko Tajima、Wataru Ando

  DOI：10.1246/cl.1985.665

  日期：1985.5.5

  Several dienones were oxidized with iodosylbenzene (PhIO) in the presence of catalytic amount of tetraphenylporphinatomanganese(III) chloride (TPPMn(III)Cl), affording corresponding epoxides and pyrons.

  几种二烯酮在四苯基卟啉钠锰(III)氯化物(TPPMn(III)Cl)的催化下，与碘苯磺酸(PhIO)反应，获得相应的环氧化物和吡酮。
• A New One-Pot Procedure for a Ring Contraction Reaction using Iodine/H₂O₂
  作者：Vitor Ferreira、Sabrina Ferreira、Carlos Kaiser

  DOI：10.1055/s-0028-1083519

  日期：——

  A new procedure for ring contraction from 1,2-quinones using aqueous H2O2 (30%) and catalytic amount of I2 in acetonitrile is reported.

  报告了一种利用 H2O2 水溶液（30%）和乙腈中催化量 I2 从 1,2-quinones 缩环的新方法。
• New formal [3 + 2] photoaddition of vinyl ethers to o-benzoquinones
  作者：Akio Takuwa、Ryoji Kai、Ken-ichi Kawasaki、Yutaka Nishigaichi、Hidetoshi Iwamoto

  DOI：10.1039/cc9960000703

  日期：——

  Irradiation of o-benzoquinones with vinyl ethers in acetonitrile gives 2-alkoxy-7-hydroxy-2,3-dihydrobenzofurans in 28–74% yields via regioselective [3 + 2] photoaddition.

  用乙烯基醚在乙腈中辐照邻苯醌，通过区域选择性 [3 + 2] 光加成法得到 2-烷氧基-7-羟基-2,3-二氢苯并呋喃，收率为 28-74%。
• Spectroscopy and photochemistry of a series of alkyl-substituted o- and p-benzoquinones and their mono-oxime O-methyl ethers
  作者：Frank Stunnenberg、Hans Cerfontain、Roel B. Rexwinkel

  DOI：10.1002/recl.19921111005

  日期：——

  Following our previous reports on the spectroscopy and photochemistry of methyl ethers of cyclic α-oxo oximes, we have now studied a number of o- and p-benzoquinone mono-oxime O-methyl ethers and, for comparison, some corresponding o- and p-benzoquinones. The ground-state electronic structure of o-benzoquinones is described satisfactorily by the sum of the two propenal fragments. The structure of the

  继我们先前关于环状α-氧代肟的甲基醚的光谱学和光化学的报道之后，我们现在研究了许多邻-和对-苯醌单肟O-甲基醚，并且为了进行比较，还研究了一些相应的邻-和p -苯醌。邻苯醌的基态电子结构通过两个丙烯醛片段的总和令人满意地描述。相应的（E）-和（Z）-单肟醚的结构可以类似地描述为丙烯和（E）-或（Z）-（甲氧基亚氨基）丙烯片段。当该方法用于构建异构体对苯醌及其单肟醚的基态电子结构时，该方法将失效。