(2R,3S)-3-(dibenzylamino)-1-nitro-4-phenylbutan-2-ol | 244641-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-3-(dibenzylamino)-1-nitro-4-phenylbutan-2-ol
• 英文别名: (I+/-R,I(2)S)-I(2)-[Bis(phenylmethyl)amino]-I+/--(nitromethyl)benzenepropanol
• CAS: 244641-41-6
• 化学式: C₂₄H₂₆N₂O₃
• 分子量: 390.482
• InChiKey: MMTJXYAORSHLAR-BJKOFHAPSA-N

物化性质

• 沸点：
  569.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.190±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  69.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-(dibenzylamino)-1-nitro-4-phenylbutan-2-ol 在 palladium dihydroxide sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 magnesium sulfate 、 三乙胺 、 nickel dichloride 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.17h， 生成 4-氨基-N-[(2R, 3S)-3-氨基-2-羟基-4-苯丁基]-N-异丁基苯磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  re- andsi-Face-Selective Nitroaldol Reactions Catalyzed by a Rigid Chiral Quaternary Ammonium Salt: A Highly Stereoselective Synthesis of the HIV Protease Inhibitor Amprenavir (Vertex 478)

  摘要：

  Either amprenavir (1) or its C(2) diastereomer can be synthesized in a simple way by the use of a nitroaldol reaction carried out in the presence of one or the other of the two ammonium ions 2. The 1,3-diamino-2-hydroxypropyl structural element of 1 is also found in many other peptidomimetics and HIV protease inhibitors. Described here is a new strategy for possible application to direct and stereocontrolled synthesis of such compounds.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990712)38:13/14<1931::aid-anie1931>3.0.co;2-4
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二苄基-L-苯丙氨酸苄酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.67h， 生成 (2R,3S)-3-(dibenzylamino)-1-nitro-4-phenylbutan-2-ol 、 (2S,3S)-3-dibenzylamino-1-nitro-4-phenylbutan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  一种通用且有效的合成手性 1,3-硝基胺和 1,3-二胺的方法，通过共轭加成与新的 (S,E)-γ-氨基化硝基烯烃衍生自 L-α-氨基酸。

  摘要：

  新的手性 (S,E)-γ-N,N-二苄基硝基烯烃 2a-c 是由天然 L-(α)-氨基酸分五步合成的，总产率为 68-88%。氢化物、甲醇盐、硝基酸盐和叠氮化物亲核试剂与 2a-c 的共轭加成以 74-90% 的产率得到相应的手性 1,3-硝基胺。将氰化物阴离子共轭加成到 2a,b，然后消除 HNO2，得到手性胺化丙烯腈 (73-98%)。另一方面，叠氮阴离子与乙腈中的 2a 反应，通过 [3 + 2]-环加成反应失去 HNO2，得到相应的 1,2,3-三唑衍生物。1,3-硝基胺衍生物9a、b的直接还原以良好的产率产生相应的1,3-二胺。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.95

文献信息

• Efficient Nitro-Aldol Reaction Using SmI₂:  A New Route to Nitro Alcohols under Very Mild Conditions
  作者：José M. Concellón、Humberto Rodríguez-Solla、Carmen Concellón

  DOI：10.1021/jo061465w

  日期：2006.9.1

  A novel method to obtain racemic 1-nitroalkan-2-ols by reaction of bromonitromethane with a variety of aldehydes and promoted by SmI2 is reported. On the basis of these results, the chiral version has also been performed with chiral N,N-dibenzyl amino aldehydes, affording the corresponding enantiopure 3-amino-1-nitroalkan-2-ols with good stereoselectivity.

  报道了一种通过溴硝基甲烷与各种醛反应并由SmI 2促进而获得外消旋1-硝基烷-2-醇的新方法。基于这些结果，也已经用手性N，N-二苄基氨基醛进行了手性反应，从而提供了具有良好立体选择性的相应的对映体纯的3-氨基-1-硝基烷-2-醇。
• Generation of functional diversity via nitroaldol condensations of α-aminoacid aldehydes — A new and stereocontrolled route to acyclic 1,3-diamino-2-alcohols
  作者：Stephen Hanessian、Pratik V. Devasthale

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02359-3

  日期：1996.2

  Condensations of N,N-dibenzyl α-amino aldehydes with nitroalkanes mediated by tetrabutylammonium fluoride proceed in excellent yields and selectivites. This affords rapid and stereoselective access to acyclic molecules containing differentiated nitrogen-containing functionality as well as diverse end groups.

  由氟化四丁基铵介导的N，N-二苄基α-氨基醛与硝基烷的缩合反应具有极好的收率和选择性。这提供了对包含分化的含氮官能团以及不同端基的无环分子的快速和立体选择。
• Diastereoselective Henry Reaction Catalyzed by Guanidine-Thiourea Bifunctional Organocatalyst
  作者：Kazuo Nagasawa、Yoshihiro Sohtome、Nobuko Takemura、Toshitsugu Iguchi、Yuichi Hashimoto

  DOI：10.1055/s-2005-922770

  日期：——

  A highly diastereoselective Henry reaction (diastereomer ratio of 84:16 to 99:1) of α-substituted aldehydes with nitromethane was developed using guanidine-thiourea bifunctional catalyst 1. N,N-Dibenzyl-protected α-amino aldehydes (2a, 2d-h) and α-hydroxy aldehydes protected as silyl ethers (2i-j) were suitable substrates. The matched combination of this catalytic system, i.e., S-aldehydes and (R,R)-1

  使用胍-硫脲双功能催化剂开发了 α-取代醛与硝基甲烷的高度非对映选择性亨利反应（非对映异构体比例为 84:16 至 99:1） 1. N,N-二苄基保护的 α-氨基醛 (2a, 2d- h) 和保护为甲硅烷基醚 (2i-j) 的 α-羟基醛是合适的底物。这种催化体系的匹配组合，即 S-醛和 (R,R)-1 催化剂，可以从由 1 催化的亨利反应的不对称形式的过渡态来理解。
• Divergent and Diastereoselective Synthesis of α-Monosubstituted and trans-α,β-Disubstituted γ-Lactams from (S)-N,N-Dibenzyl-α-amino Aldehydes via Henry and Michael Reactions
  作者：Vera L. P. Pereira、Francine P. Meirelis、Bruna G. N. Vieira

  DOI：10.1055/s-0040-1706423

  日期：2020.12

  Abstract γ-Monosubstituted and trans-α,β-disubstituted γ-lactams were diastereoselectively synthesized from common intermediates (S)-N,N-dibenzylated aldehydes derived from natural l-(α)-amino acids, employing a divergent approach. The key features of the routes include diastereoselective Henry and Michael reactions that produced chiral γ-nitroester derivatives, which were subsequently submitted to

  摘要 γ-单取代和反式-α，β-二取代的γ-内酰胺采用发散的方法，从天然1-（α）-氨基酸衍生的常见中间体（S）-N，N-二苄基醛中非对映选择性地合成。该途径的关键特征包括产生手性γ-硝基酯衍生物的非对映选择性亨利和迈克尔反应，随后将其进行串联还原-内酰胺化序列，提供标题化合物。路线的通用性可以允许制备其他几种单，双或三取代的γ-内酰胺。
• Diastereoselective Henry reactions of N,N-dibenzyl α-amino aldehydes with nitromethane catalyzed by enantiopure guanidines
  作者：Dawei Ma、Qiangbiao Pan、Fushe Han

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02332-8

  日期：2002.12

  Several enantiopure guanidines are studied as the catalysts of Henry reactions of N,N-dibenzyl alpha-amino aldehydes with nitromethane. Good diastereoselectivity is observed in the reactions of L-valine or L-isoleucine derived aldehydes catalyzed by a (R)-1-(1-naphthyl)ethylamine derived guanidine. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.