(S)-2-methyl-6-heptene-1,2-diol | 101553-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-2-methyl-6-heptene-1,2-diol
• 英文别名: (s)-2-Methyl-hept-6-ene-1,2-diol；(2S)-2-methylhept-6-ene-1,2-diol
• CAS: 101553-97-3
• 化学式: C₈H₁₆O₂
• 分子量: 144.214
• InChiKey: ISKPMQXXVPVALE-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.6±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.956±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-methyl-6-heptene-1,2-diol 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 mercury(II) diacetate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 10.17h， 生成 1,2-O-isopropylidene-2-methylheptane-1,2,6-triol
  参考文献：
  名称：

  氰醇乙酸盐的酶促动力学拆分及其在合成（）-（-）-额叶蛋白中的应用

  摘要：

  通过与IAM 4682孵育可以实现外消旋的1-氰基-1-甲基烷基和乙酸烯基酯的动力学拆分，IAM 4682选择性地水解（- ）-对映体，而完整保留（）-对映体。如此获得的手性1-氰基-1-甲基-5-甲基-5-己烯基乙酸酯经不饱和二醇转化为（）-（-）-额叶蛋白。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89493-x
• 作为产物：
  描述：

  庚-6-烯-2-酮 在 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Pichia miso IAM 4682 (growing cells) 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 94.0h， 生成 (S)-2-methyl-6-heptene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  氰醇乙酸盐的酶促动力学拆分及其在合成（）-（-）-额叶蛋白中的应用

  摘要：

  通过与IAM 4682孵育可以实现外消旋的1-氰基-1-甲基烷基和乙酸烯基酯的动力学拆分，IAM 4682选择性地水解（- ）-对映体，而完整保留（）-对映体。如此获得的手性1-氰基-1-甲基-5-甲基-5-己烯基乙酸酯经不饱和二醇转化为（）-（-）-额叶蛋白。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89493-x

文献信息

• SYNTHESIS OF NATURAL AND UNNATURAL FRONTALIN
  作者：Takahiro Hosokawa、Yoshiki Makabe、Toru Shinohara、Shun-Ichi Murahashi

  DOI：10.1246/cl.1985.1529

  日期：1985.10.5

  (S)-(−)- and (R)-(+)-Frontalin were synthesized, respectively, in high enantiomer excess from β-methallyl alcohol (2) by three-step procedure; (i) asymmetric epoxidation of 2, (ii) the epoxide opening with homoallylmagnesium bromide, and (iii) Pd(II)-catalyzed intramolecular acetalization.

  (S)-(-)- 和 (R)-(+)-Frontalin 分别以高对映体过量从 β-甲基烯丙醇 (2) 通过三步程序合成；(i) 2 的不对称环氧化，(ii) 用高烯丙基溴化镁打开环氧化物，以及 (iii) Pd(II) 催化的分子内缩醛化。
• A chemoenzymatic approach to enantiomerically pure (R)- and (S)-2,3-epoxy-2-(4-pentenyl)-propanol, a chiral building block for the synthesis of (R)- and (S)-frontalin
  作者：Patrizia Ferraboschi、Silvana Casati、Paride Grisenti、Enzo Santaniello

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86004-8

  日期：1993.1

  Enantiomerically pure (R)- and (S)-epoxyalcohols 1, chiral intermediates for the synthesis of (R)- and (S)-frontalin 2, are prepared by Pseudomonas fluorescens lipase-catalyzed transesterification in dichloromethane.

  对映体纯的（R）-和（S）-环氧醇1，用于合成（R）-和（S）-额叶蛋白2的手性中间体，是通过荧光假单胞菌脂肪酶在二氯甲烷中催化的酯交换反应制备的。
• Chemoenzymatic Synthesis of (S)-(-)-Frontalin Using Bacterial Epoxide Hydrolases
  作者：Wolfgang Kroutil、Ingrid Osprian、Martin Mischitz、Kurt Faber

  DOI：10.1055/s-1997-1153

  日期：1997.2

  The pheromone (S)-(-)-frontalin (1) was synthesized in five steps in 94% ee via a chemoenzymatic route. In the key step, 2-methyl-2-(pent-4-enyl)oxirane [(±)-7a] was resolved employing lyophilized cells of Rhodococcus equi IFO 3730 (E=39).

  信息素(S)-(-)-前腺素(1)通过化学酶法路线在五个步骤中合成，得到的对映体纯度为94%。关键步骤中，采用冷冻干燥的耐盐芽孢杆菌 R. equi IFO 3730 (E=39) 对2-甲基-2-(戊-4-烯基)环氧化物[(±)-7a]进行了分离。
• Excellent Chiral Introduction by Diene Iron-Tricarbonyl Moiety. II: A Formal Synthesis of (+)- and (-)-Frontalin Using a Diastereoselective 1,2-Nucleophilic Addition of Organometallics into a (Z)-Dienone Fe(CO)3 Complex.
  作者：Yoshiji TAKEMOTO、Jun TAKEUCHI、Ken-ichiro MORIO、Takahisa NAKAMOTO、Chuzo IWATA

  DOI：10.1248/cpb.44.940

  日期：——

  A nucleophilic addition of alkyllithiums to the (Z)-dienone iron-tricarbonyl [Fe(CO)3] complex (3) gave the (Z)-dienol complex (4) exclusively, while the reaction of 3 with alkylmagnesium bromide or trialkylaluminum provided the (E)-dienol complex (2) via the isomerization of 3 to the (E)-dienone complex (1). Application of this methodology was demonstrated in a formal synthesis of both (+)- and (-)-frontalin from the same chiral starting material, (2S, 5S)-(2E, 4Z)-tricarbonyl[2-5-η-11-chloro-2, 4-undecadien-6-one]iron} (8).

  将烷基锂的亲核加成反应与（Z）-二烯酮铁三羰基 [Fe(CO)3] 复合物 (3) 反应，专门得到（Z）-二烯醇复合物 (4)，而与烷基镁溴化物或三烷基铝的反应则通过 (3) 的异构化生成（E）-二烯酮复合物 (1)，从而提供了（E）-二烯醇复合物 (2)。这一方法在从相同手性起始材料 (2S, 5S)-(2E, 4Z)-三羰基[2-5-η-11-氯-2, 4-十一烯-6-酮]铁} (8) 的正式合成 (+)- 和 (-)-frontalin 中得到了应用。
• Deracemization of (±)-2,2-disubstituted epoxides via enantioconvergent chemoenzymatic hydrolysis using Nocardia EH1 epoxide hydrolase and sulfuric acid
  作者：Romano V.A. Orru、Wolfgang Kroutil、Kurt Faber

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00201-3

  日期：1997.3

  2-Substituted (S)-1,2-diols were prepared in a one-pot procedure with >90% ee and >90% isolated yield via deracemization of (±)-2,2-disubstituted oxiranes through sequential (i) biocatalytic asymmetric hydrolysis using Nocardia EH1 epoxide hydrolase and (ii) acid catalyzed hydrolysis of the remaining oxirane enantiomer.

  一锅法制备2-取代的（S）-1,2-二醇，并通过顺序（i）生物催化对（±）-2,2-二取代的氧杂环己烷进行脱硫，从而获得> 90％ee和> 90％分离的收率使用诺卡氏菌EH1环氧水解酶进行不对称水解，以及（ii）酸催化剩余环氧乙烷对映体的水解。