(+-)-cis-3,3a,4,6a-tetrahydro-cyclopenta[b]furan-2-one | 38110-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (+-)-cis-3,3a,4,6a-tetrahydro-cyclopenta[b]furan-2-one
• 英文别名: 3,3a,4,6a-tetrahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-one；3,3a,4,6a-tetrahydrocyclopenta[b]furan-2-one；(+/-)-cis-3,3a,4,6a-tetrahydro-cyclopenta[b]furan-2-one；(+/-)-cis-3,3a,4,6a-Tetrahydro-cyclopenta[b]furan-2-on；(3aS,6aR)-3,3a,4,6a-tetrahydrocyclopenta[b]furan-2-one
• CAS: 38110-76-8
• 化学式: C₇H₈O₂
• 分子量: 124.139
• InChiKey: VWOKDZDCDYTHCT-WDSKDSINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+-)-cis-3,3a,4,6a-tetrahydro-cyclopenta[b]furan-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 trans-3-(2-methanesulphonyloxyethyl)-5-(3-butenyl)-cyclopent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  线性三喹烷合成中的自由基引发的聚烯烃环化反应。（±）-hirsutene的模型研究和全合成

  摘要：

  报道了新颖的自由基引发的聚烯烃环化方法对线性缩合的环戊烷的详细信息。该策略分三个阶段执行：（1）乙烯基内酯的Sn2'-反开放以生成反式3,5-二取代的环戊烯；（2）快速制备成环化前体；以及（3）单步串联自由基环化生成顺式-反式三环[3.3.0]十一烷。模型基底16a和16b分别给出高产率的三环产物17和18。提出了通过Beckwith过渡态模型合理化有趣的内在选择性的努力。28和29至30和31的环化显示了串联己烯基-己炔基环化的可行性。这项工作最终以（±）hirsutene的总合成而告终。通过克莱森重排-苯基硒烯内酯化-消除乙酰氧基环戊烯醇的甲基取代乙烯基内酯的选择性方法可通过合成12来举例说明。38的串联环化在一个步骤中产生hirsutene（1）。或者，将37环合，得到三甲基甲硅烷基hirsutene。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97175-3
• 作为产物：
  描述：

  5-降冰片烯-2-醇 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 硫酸 、 双氧水 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 sodium sulfite 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (+-)-cis-3,3a,4,6a-tetrahydro-cyclopenta[b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  顺式和反式-3-（4-丙基-环戊-2-烯基）乙酸丙酯的对映体。蛾性信息素成分的生物活性构象和手性识别研究。

  摘要：

  顺式和反式-3-（4-丙基-环戊-2-烯基）乙酸丙酯的对映异构体，其为构象受约束的（Z）-5-癸烯基乙酸酯（1）（芜菁蛾的性信息素成分）的类似物，Agrotis segetum，已使用电生理单敏感技术进行了合成和测试。这些类似物分别模拟1的顺式和反式构象。另外，每个顺式和反式异构体的对映异构体是1的对映异构体顺式和反式构象的构象约束类似物。因此，制备和测试的化合物非常适合于研究天然信息素的生物活性构象的性质。组分1及其与受体相互作用的手性意义。单生理电生理记录表明，具有（1S，4R）构型的最活跃的顺式异构体的活性比最活跃的反式异构体的活性高两个数量级。此外，（1S，4R）-异构体的活性至少是其对映异构体的100倍。这些结果强有力地支持了先前提出的1的类固醇生物活性构象。此外，大多数活性立体异构体的（1S，4R）-构型确定了天然信息素组分1及其受体之间相互作用的手性意义。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(97)00162-4

文献信息

• Studies on an Oxidative 1,4-Addition tos-trans-1,3-Dienes, a Key Reaction in a Strigol Total Synthesis
  作者：Anna Galkina、Angelika Buff (née Kranz)、Emmanuelle Schulz (née Samson)、Lothar Hennig、Matthias Findeisen、Gerd Reinhard、Ramona Oehme、Peter Welzel

  DOI：10.1002/ejoc.200200671

  日期：2003.12

  6-heptadienoic acid systems with hydrogen peroxide in the presence of a catalytic amount of diphenyl diselenide leads to 5-(3-hydroxypropenyl)dihydrofuran-2-one systems with defined relative configuration at the 4 and 7 positions (carboxylic acid numbering). A system having a six-membered ring as part of the s-trans-diene system was an intermediate in a strigol total synthesis; a second system lacking the

  在催化量的二苯基二硒化物存在下，用过氧化氢氧化 4,6-庚二烯酸系统产生 5-(3-羟基丙烯基)二氢呋喃-2-one 系统，在 4 和 7 位具有确定的相对构型（羧酸编号）。具有六元环作为s-反式二烯系统一部分的系统是srigol全合成中的中间体；缺少六元环的第二种系统是本出版物的主题。我们通过（i）用二苯基亚膦酸锂捕获π-烯丙基钯络合物以产生烯丙基二苯基膦氧化物和（ii）随后的Horner-Wittig反应来完成二烯系统的立体选择性合成。引起氧化 1,4-加成的物质是苯过氧化硒酸。我们还报告了对机制有所了解的观察结果。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Oxidative Cyclizations in a Nonpolar Solvent Using Molecular Oxygen and Studies on the Stereochemistry of Oxypalladation
  作者：Raissa M. Trend、Yeeman K. Ramtohul、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja055534k

  日期：2005.12.1

  illustrates the range of reactivity available from various Pd(II) salts under differing conditions. Alcohols can form both fused and spirocyclic ring systems, depending on the position of the olefin relative to the tethered alcohol; the same is true of the acid derivatives. The racemic conditions served as a platform for the development of an enantioselective reaction. Experiments with stereospecifically

  在非极性溶剂（甲苯）中，在分子氧作为唯一化学计量氧化剂的存在下，钯 (II) 和吡啶催化各种杂原子亲核试剂氧化环化到未活化的烯烃上。许多 N-连接的钯配合物的反应性研究表明螯合配体减慢反应。几乎相同的条件适用于五种不同类型的亲核试剂：酚类、伯醇、羧酸、乙烯酸和酰胺。富电子酚类是极好的底物，并且可以容忍多种烯烃取代模式。伯醇会发生氧化环化反应而没有明显氧化成醛，这一事实说明了在不同条件下可从各种 Pd(II) 盐获得的反应性范围。醇可以形成稠环和螺环系统，这取决于烯烃相对于束缚醇的位置；酸衍生物也是如此。外消旋条件作为发展对映选择性反应的平台。立体定向氘代伯醇底物的实验排除了涉及抗氧化钯的“Wacker 型”机制，并表明该反应通过单齿和双齿配体的同步氧化钯进行。相比之下，氘标记的羧酸底物的环化会发生抗氧化钯。立体定向氘代伯醇底物的实验排除了涉及抗氧化钯的“Wacker 型”机制，并表明该反应
• Heterolytic cleavage of homoallylic alcohols—I
  作者：J.S. Yadav、Dilip G. Patil、R.R. Krishna、H.P.S. Chawla、Sukh Dev

  DOI：10.1016/0040-4020(82)85079-5

  日期：1982.1

  Heterolytic fragmentation of homoallylic alcohols incorporated in a bicyclo[2,2,1]heptane system with electrophilic reagents or that of the corresponding epoxides with acids, is described. A short route, via this fragmentation, to synthon 25, potentially useful in the syntheses of cis-jasamone and prostanoids, is reported.

  描述了在双环[2,2,1]庚烷体系中与亲电试剂或相应的环氧化物与酸的杂烯丙基醇的杂化裂解。据报道，通过这种断裂，合成子25的一条短路径可能对合成顺式茉莉酮和类前列腺素有用。
• Organoselenium-induced cyclizations in organic synthesis
  作者：K.C. Nicolaou

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93285-5

  日期：——

  A number of organoselenium reagents are introduced as efficient initiators of ring closures leading from unsaturated substrates to lactones, cyclic ethers, cyclic thioethers, N-heterocycles and carbocycles. These cyclizations often proceed with high ring selectivity and stereoselectivity and are accompanied by the incorporation of the phenylseleno group (PhSe) into the final product. Methods are described

  引入了许多有机硒试剂，作为从不饱和底物到内酯，环醚，环硫醚，N-杂环和碳环的有效的环闭合引发剂。这些环化通常以高环选择性和立体选择性进行，并伴随有苯硒基（PhSe）结合到最终产物中。描述了通过氧化或还原以实现不饱和或饱和来有效去除该基团（PhSe）的方法。最后，概述了这种基于硒的方法在稳定和具有生物活性的前列环素的合成中的成功应用。包括代表性的实验程序。
• Catalyst economy. Part 2: Sequential metathesis—Kharasch sequences using the Grubbs metathesis catalysts
  作者：Chris D. Edlin、James Faulkner、Peter Quayle

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.12.018

  日期：2006.2

  Sequential ring-closing metathesis (RCM)–Kharasch cyclizations are promoted by the Grubbs metathesis catalysts and provide rapid access to bicyclic lactones and lactams.

  顺序闭环复分解（RCM）– Kharasch环化反应由Grubbs复分解催化剂促进，并提供了快速获取双环内酯和内酰胺的途径。