2-(4-硝基苯磺酰胺)乙酸乙酯 | 99069-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-(4-硝基苯磺酰胺)乙酸乙酯
• 英文名称: nosyl-Gly-OEt
• 英文别名: N-p-Nitrophenylsulfonylglycine ethyl ester；ethyl 2-(4-nitrobenzenesulfonylamido)acetate；ethyl 2-(4-nitrophenylsulfonamido) acetate；N-(4-nitro-benzenesulfonyl)-glycine ethyl ester；N-(4-Nitro-benzolsulfonyl)-glycin-aethylester；Ethyl 2-[(4-nitrobenzene)sulfonamido]acetate；ethyl 2-[(4-nitrophenyl)sulfonylamino]acetate
• CAS: 99069-33-7
• 化学式: C₁₀H₁₂N₂O₆S
• mdl: MFCD00437478
• 分子量: 288.281
• InChiKey: WFYWPPPBHSWSJM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  118-120 °C
• 沸点：
  452.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.407±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-硝基苯磺酰胺)乙酸乙酯 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到N-(p-Nitrophenylsulfonyl)-α-bromoglycine ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric α-substitution versus aza Diels–Alder reaction of electron deficient N-sulfonyl imines

  摘要：

  在光解条件下，几种 N-芳磺酰甘氨酸酯被溴化，生成相应的 δ-溴甘氨酸。这些溴化酯可以用一系列碱处理，在原位生成 N-磺酰亚胺酯；试图分离出纯净状态的亚胺的尝试普遍不成功。亚胺一旦生成，就可以与环戊二烯反应，生成相应的氮杂 DielsâAlder 加合物，根据所用碱的不同，产率也不同。此外，如果使用有机金属碱（烷基锂和烷基铝试剂），不仅可以生成氮杂 DielsâAlder 加合物，还可以观察到亚胺的加成反应。在有机铝试剂中，亚胺加成是主要产物。通过在原位生成手性铝试剂，形成三烷基（或三烷氧基）铝试剂，该试剂与 N-磺酰基溴甘氨酸反应后，相应的取代甘氨酸产物的对映体过量率为 19% 至 62%，从而将这一过程转化为化学计量不对称版本。

  DOI：

  10.1039/a909116e
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯亚磺酰氯 在 potassium permanganate 、 乙醚 、 溶剂黄146 、 丙酮 作用下， 生成 2-(4-硝基苯磺酰胺)乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Wasserlösliche Sulfonamide. 1. Mitteilung: p-Nitrobenzolsulfenyl- und p-Nitrobenzolsulfonylglycinderivate

  摘要：

  DOI：

  10.1002/ardp.19562890507

文献信息

• Regioselectivity and the Nature of the Reaction Mechanism in Nucleophilic Substitution Reactions of 2,4-Dinitrophenyl X-Substituted Benzenesulfonates with Primary Amines
  作者：Ik-Hwan Um、Jin-Young Hong、Jung-Joo Kim、Ok-Mi Chae、Sun-Kun Bae

  DOI：10.1021/jo034190i

  日期：2003.6.1

  mechanism. The second-order rate constants for the S-O bond fission result in good linear Yukawa-Tsuno plots for the aminolyses of 2,4-dinitrophenyl X-substituted benzenesulfonates. However, the second-order rate constants for the C-O bond fission show no correlation with the electronic nature of the sulfonyl substituent X, indicating that the C-O bond fission proceeds through an S(N)Ar mechanism in which the

  已经测量了2，4-二硝基苯基X-取代的苯磺酸盐与一系列伯胺的反应的二级速率常数。亲核取代反应通过竞争性SO和CO键裂变途径进行。SO键裂变主要发生在与高碱性胺或与在磺酰基部分中具有强吸电子基团的底物的反应中。另一方面，对于与低碱性胺或与磺酰基部分中具有强供电子基团的底物的反应，CO键裂变会相当多地发生，这强调区域选择性受胺的碱性和氢的电子效应的支配。磺酰基取代基X。SO键裂变的表观二阶速率常数已导致2,4-二硝基苯基苯磺酸盐与10种不同伯胺反应的非线性布朗斯台德图，这表明速率改变步骤在改变时发生变化胺的碱度。与SO键裂变路径相关的微观速率常数（k（1）和k（2）/ k（-）（1）比率）支持所提出的机制。SO键裂变的二级速率常数导致2,4-二硝基苯基X-取代的苯磺酸酯的氨解酶具有良好的线性Yukawa-Tsuno图。但是，CO键裂变的二级速率常数与磺酰基取代基X的电子性质无关，
• Effect of Substituent on Regioselectivity and Reaction Mechanism in Aminolysis of 2,4-Dinitrophenyl X-Substituted Benzenesulfonates
  作者：Ik-Hwan Um、Jin-Young Hong、Jin-Ah Seok

  DOI：10.1021/jo048227q

  日期：2005.2.1

  a kinetic study for the nucleophilic substitution reactions of 2,4-dinitrophenyl X-substituted benzensulfonates (X = 4-MeO, 1a, and X = 4-NO2, 1c) with a series of primary amines in 80 mol % H2O/20 mol % DMSO at 25.0 °C. The reactions proceed through S−O and C−O bond fission pathways competitively. The fraction of the S−O bond fission increases as the attaching amine becomes more basic and the substituent

  我们对的2,4-二硝基苯基X取代的benzensulfonates亲核取代反应的动力学研究报告（X = 4-的MeO，1A，和X = 4-NO 2，1C），在80摩尔％一系列伯胺的在25.0°C下，H 2 O / 20 mol％DMSO。反应通过S-O和C-O键裂变途径竞争地进行。S-O键裂变的分数随连接胺变得更碱性和取代基X从4-MeO变为4-NO 2而增加，表明区域选择性是由取代基X的电子性质以及胺的碱度决定的。已建议S-O键裂变通过加成中间体进行，其中速率确定步骤（RDS）的变化为p K a °= 8.9±0.1。取代基X的电子性质影响k N S - O和k 1值，但不影响k 2 / k - 1比和p K a°值明显。通过供电子取代基和亲电子中心之间的共振相互作用，稳定基态（GS）的原因是1a的反应性比1c降低。C-O键裂变的二阶速率常数与取代基X的电子性质不相关。距离效应和反应机理的性质被认为是造成这种不相关的原因。
• A General Approach to Dehydro-Freidinger Lactams:  Ex-Chiral Pool Synthesis and Spectroscopic Evaluation as Potential Reverse Turn Inducers
  作者：Tobias Hoffmann、Reiner Waibel、Peter Gmeiner

  DOI：10.1021/jo0261653

  日期：2003.1.1

  Starting from natural alpha-amino acids, a practical synthesis of the dehydro-Freidinger lactams 9a-h based on the ring-closing olefin metathesis reaction was investigated. The presented examples comprise 6-, 7-, 8-, 9-, and 10-membered cyclic dipeptide mimics. Structural variations were demonstrated. We approached the metathesis precursors 8a-h employing an N-alkylation/peptide-coupling strategy.

  从天然的α-氨基酸开始，研究了基于闭环烯烃复分解反应的脱氢弗莱丁格内酰胺9a-h的实际合成。提出的实例包括6元，7元，8元，9元和10元环状二肽模拟物。证明了结构上的变化。我们采用N-烷基化/肽偶联策略研究了复分解前体8a-h。钌基催化剂10a或10b促进了随后的闭环。根据NMR和FT-IR研究显示，所得四残基11d发生分子内氢键键合。因此，证明了脱氢-弗雷丁格内酰胺作为稳定分子内NH（i + 3）... CO（i）氢键的潜在反向诱导剂的发展。
• Metal free highly efficient C–N bond formation through 1,6-addition: synthesis and photophysical studies of diaryl methyl amino acid esters (DMAAEs)
  作者：Deblina Roy、Abhineet Verma、Arpita Banerjee、Satyen Saha、Gautam Panda

  DOI：10.1039/d0nj01587c

  日期：——

  strategy for the one-pot synthesis of diverse diaryl methyl amino acid esters (DMAAEs) has been established from the easily accessible chiral amino acid esters and para-quinone methides (QMs) in very good to excellent yields. Interestingly, peptide molecules having multifunctionalities also reacted chemoselectively with p-QMs in very good yield. The photophysical properties such as emission wavelength

  已经从容易获得的手性氨基酸酯和对醌甲基化物（QM）以非常好的至极好的收率建立了一种无过渡金属的高效策略，可以一锅合成多种二芳基甲基氨基酸酯（DMAAE）。有趣的是，具有多功能的肽分子也以非常好的收率与p -QMs发生化学选择性反应。DMAAE的光物理性质（如发射波长和荧光效率）显着取决于溶剂的极性/性质。共焦拉曼光谱研究表明，结构相似导致derivatives衍生物具有相似的光物理响应。
• Short and Efficient Synthesis of Homo-Freidinger Lactams: An Olefin Metathesis Approach Towards Conformationally Restricted β-Amino Acid Analogues
  作者：Tobias Hoffmann、Peter Gmeiner

  DOI：10.1055/s-2002-31916

  日期：——

  Peptide coupling of the N-allyl or N-homoallyl α-amino acid esters 6a-d with enantiomerically pure β-C-allylglycine gave access to the dienes 7a-d which were subjected to an olefin metathesis reaction. Thus, the novel lactam bridged peptide mimics 8a-d were obtained in good overall yield. Modifications in ring size and substitution pattern of the Homo-Freidinger lactams were demonstrated.

  N-烯丙基或N-高烯丙基α-氨基酸酯6a-d与对映异构纯的β-C-烯丙基甘氨酸的肽偶联得到二烯7a-d，其进行烯烃复分解反应。因此，以良好的总产率获得了新型内酰胺桥连肽模拟物 8a-d。证明了 Homo-Freidinger 内酰胺的环大小和取代模式的修改。